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3共晶相圖及共晶系合金的凝固和組織3.1相圖分析3.2共晶系合金的平衡凝固和組織3.3共晶組織及其形成機(jī)理3.4共晶系合金的非平衡凝固和組織8/10/202313共晶相圖及共晶系合金的凝固和組織3.1相圖分析83.1共晶相圖分析兩組元在固態(tài)部分溶解,形成有限的固溶體α和β,具有共晶轉(zhuǎn)變Ag-Cu、Pb-Sn、Al-Si、Al-Sn、Cd-Sn、Au-Pt……Ag-Cu共晶相圖線(xiàn)條α和β的液相線(xiàn):AE和BE線(xiàn)α和β的固相線(xiàn):AC和BD共晶線(xiàn)CED:三相平衡LE→αC+βD,自由度為零,溫度和相成分都恒定不變固溶度線(xiàn)CF和DG:α和β固溶體的溶解度隨溫度的降低而減少8/10/202323.1共晶相圖分析兩組元在固態(tài)部分溶解,形成有限的固溶體α和單相區(qū):自由度?=2兩相區(qū):兩相平衡,?=1,溫度和兩相的成分固定一個(gè)參數(shù),其它兩個(gè)隨之就固定不變,如T0溫度α和β相的成分分別為k和h三相區(qū):為一條水平線(xiàn)相區(qū)8/10/20233單相區(qū):自由度?=2相區(qū)8/1/202333.2共晶系合金的平衡凝固和組織C點(diǎn)左邊和D點(diǎn)右邊的合金屬于固溶體合金,與前述的固溶體合金在固態(tài)繼續(xù)冷卻時(shí)不同CD線(xiàn)中間的合金在凝固時(shí)均有共晶反應(yīng)發(fā)生,屬于共晶型合金E點(diǎn)合金稱(chēng)為共晶合金,C-E之間的合金稱(chēng)為亞共晶合金,D-E之間的合金稱(chēng)為過(guò)共晶合金8/10/202343.2共晶系合金的平衡凝固和組織C點(diǎn)左邊和D點(diǎn)右邊的合金最終組織為α初和βⅡ含量:α初=4G/FG×100%βⅡ=F4/FG×100%相含量:?x1合金凝固過(guò)程(固溶體合金)T1~T2:L→α初,T2~T3:(α初)T3:α初→βⅡ,晶界、缺陷處P點(diǎn):T3時(shí)βⅡ成分T3~T4:α和β分別沿CF和DG變化。8/10/20235最終組織為α初和βⅡx1合金凝固過(guò)程(固溶體合金)T1~TT1:L→β初,T2共晶反應(yīng):LE→αC+βD,全部液體凝固完畢x2合金凝固過(guò)程(過(guò)共晶合金)凝固完畢后的組織為:β初晶+共晶,β初晶=E2/ED×100%共晶=2D/ED×100%相組成物的百分量:α=2D/CD×100%β=C2/CD×100%8/10/20236T1:L→β初,x2合金凝固過(guò)程(過(guò)共晶合金)凝固完畢后的組T2:共晶→αⅡ+βⅡ,β初→αⅡ=β初*(100-92)/100T3,α和β的成分分別為F和G,相組成物的量發(fā)生變化,但組織組成物的特征保持原樣初晶β共晶8/10/20237T2:共晶→αⅡ+βⅡ,初晶β共晶8/1/20237T1~T2:L→α初,T2:L→共晶(α+β),T2~T3:析出次晶,可忽略不計(jì)。
x3亞共晶合金凝固過(guò)程及其組織初晶α共晶(α+β)8/10/20238T1~T2:L→α初,x3亞共晶合金凝固過(guò)程及其組織初晶αTE:LE→共晶(αC+βD),TE以下:析出次晶x4共晶合金凝固過(guò)程及其組織定向凝固層片狀共晶一般鑄造的共晶組織形核中心Ag-Cu共晶:兩相交替排列,組織較細(xì)密8/10/20239TE:LE→共晶(αC+βD),x4共晶合金凝固過(guò)程及其組初晶形態(tài):取決于初晶相的固/液界面微觀結(jié)構(gòu)過(guò)共晶Pb-Sb的顯微組織Pb-70Sn的顯微組織,500x1.粗糙界面:一般呈樹(shù)枝狀,顯微組織中表現(xiàn)為各分枝的截面,呈不連續(xù)不規(guī)則的橢圓形,試樣表面恰好通過(guò)枝晶主軸時(shí),顯示出完整的枝晶形貌,Ag-Cu合金α和β初晶皆呈樹(shù)枝狀2.光滑界面:一般呈規(guī)則的多邊形,如方塊、三角形,針狀或條狀等過(guò)共晶Pb-Sb的顯微組織8/10/202310初晶形態(tài):取決于初晶相的固/液界面微觀結(jié)構(gòu)過(guò)共晶Pb(1)有良好的流動(dòng)性,能很好地填充鑄模(2)合金系中共晶的熔點(diǎn)最低,簡(jiǎn)化熔化和鑄造工藝,降低能源消耗和坩堝腐蝕(3)利用定向凝固使共晶兩相獲得細(xì)而均勻的定向排列,制造共晶復(fù)合材料利用共晶熔點(diǎn)最低的特性配制各種易熔合金,如焊料、保險(xiǎn)絲材料:鉛和錫的共晶熔點(diǎn)為183℃,若制成鉛、錫和鉍三元共晶,其熔點(diǎn)降至96℃工業(yè)中最普遍的共晶型合金有鑄鐵和鋁硅系鑄造合金,以及各種焊料合金共晶合金的性能8/10/202311(1)有良好的流動(dòng)性,能很好地填充鑄模共晶合金的性能8/1/I合金(Pb-10%Sn)組織:α+βII
Pb-Sn共晶系合金平衡凝固500x8/10/202312I合金(Pb-10%Sn)組織:α+βIIPb-SnII合金:全部共晶組織共晶溫度時(shí)兩相相對(duì)含量:8/10/202313II合金:全部共晶組織共晶溫度時(shí)兩相相對(duì)含量:8/1/202III合金:亞共晶,Pb-50%Sn,αα+ββII500x組織:α+共晶+βII8/10/202314III合金:亞共晶,Pb-50%Sn,αα+ββIIVI合金:過(guò)共晶合金(Pb-70%Sn)βαII(α+β)500x組織:β+αII+共晶8/10/202315VI合金:過(guò)共晶合金(Pb-70%Sn)βαII(α例題:1按下列數(shù)據(jù),做出A-B二元共晶相圖:(1)TA>TB(TA,TB分別是A,B的熔點(diǎn));(2)(3)B在A中的溶解度隨溫度下降而減少,室溫時(shí)為WB=0.03;A在B中的溶解度不變。2.一個(gè)二元共晶反應(yīng)如下:求(1)WB=0.50的合金凝固后,α初與(α+β)共晶的相對(duì)量;α相與β相的相對(duì)量。(2)若共晶反應(yīng)后β初和(α+β)共晶各占一半,問(wèn)該合金成分如何:8/10/202316例題:1按下列數(shù)據(jù),做出A-B二元共晶相圖:8/1/20233.3共晶組織及其形成機(jī)理共晶組織的基本特征:兩相交替排列兩相的形態(tài)多種多樣:層片狀、棒狀(或帶狀)、纖維狀(或點(diǎn)狀)、針狀、螺旋狀、蛛網(wǎng)狀及骨骼狀(枝狀)等層片狀(cd-Sn),×250棒狀8/10/2023173.3共晶組織及其形成機(jī)理共晶組織的基本特征:兩相交替排共晶組織形態(tài)纖維狀(Al-Ni)(橫截面),×150針狀(Al-Si),×1008/10/202318共晶組織形態(tài)纖維狀(Al-Ni)(橫截面),×150針狀(A螺旋狀(Zn-MgZn2),×500蛛網(wǎng)狀(Al-Si),×100骨骼狀(Al-Ge),×500Fe-C(石墨)共晶中的石墨晶體a-電子掃描照片,顯示石墨晶體互連;b-金相照片8/10/202319螺旋狀(Zn-MgZn2),×500蛛網(wǎng)狀(Al-Si),×共晶組織形態(tài)與固/液界面結(jié)構(gòu)有關(guān),按共晶兩相的固/液界面特性分成三類(lèi):(1)粗糙-粗糙界面(即金屬-金屬型)共晶(2)粗糙-平滑界面(即金屬-非金屬型)共晶(3)平滑-平滑界面(非金屬-非金屬型)共晶金屬合金只涉及前兩類(lèi)8/10/202320共晶組織形態(tài)與固/液界面結(jié)構(gòu)有關(guān),按共晶兩相的固/液界面特性包括金屬-金屬共晶和金屬-金屬間化合物共晶具有簡(jiǎn)單規(guī)則的組織形態(tài):層片狀,棒狀或纖維狀影響成長(zhǎng)形態(tài)的主要因素是熱流方向和兩組元在液體中的互相擴(kuò)散1.粗糙-粗糙界面共晶(金屬-金屬型共晶,規(guī)則共晶)層片狀(Pb-Cd),×250棒狀纖維狀(Sn-Pb)(橫截面),×1508/10/202321包括金屬-金屬共晶和金屬-金屬間化合物共晶1.粗糙-粗糙界面T2:α和β均達(dá)到過(guò)飽和要形核析出若α領(lǐng)先形核并成長(zhǎng),成分為h,含B量比原液體e少,剩余的B量被排出在界面近旁的液體中,濃度達(dá)到k,促使β相在α相上形核長(zhǎng)大,成分為i,β相界面液體中的含A量變至比k點(diǎn)更高的j點(diǎn)。含A量較高的液體有利于析出α相α、β反復(fù)的互相促進(jìn),交替形核,形成相間排列的晶體共晶凝固時(shí)的固/液界面的平衡相濃度形核機(jī)理---以穩(wěn)態(tài)的定向凝固為例:8/10/202322共晶凝固時(shí)的固/液界面的形核機(jī)理---以穩(wěn)態(tài)的定向凝固為例:α相界面的液體成分為k,β相界面的液體成分為j,兩相間的橫向濃度差為j-k界面液體中的縱向濃度差為k-e(或j-e),橫向濃度差大,橫向擴(kuò)散距離很短,橫向原子擴(kuò)散強(qiáng)烈,所以在同樣條件下,共晶凝固速度比單相溶體要快得多層狀共晶成長(zhǎng)時(shí)界面前沿的橫向原子擴(kuò)散長(zhǎng)大機(jī)理---以穩(wěn)態(tài)的定向凝固為例:kjkjj遠(yuǎn)處液體濃度e8/10/202323α相界面的液體成分為k,β相界面的液體成分為j,兩相間的橫向一個(gè)共晶晶粒中的每一單片層并不都需要單獨(dú)形核,各片層間多半是通過(guò)搭橋連接起來(lái)共晶的形核層片共晶形核和成長(zhǎng)(a)單獨(dú)的α片;(b)β相在α片上形核;(c)α相在片邊緣搭橋分枝球團(tuán)共晶形核和成長(zhǎng)(a)β相在α相上形核;(b)兩相搭橋分枝成長(zhǎng);(c)球團(tuán)成長(zhǎng)前沿的分枝情況8/10/202324一個(gè)共晶晶粒中的每一單片層并不都需要單獨(dú)形核,各片層間多半是共晶的形貌1.當(dāng)共晶中一相的體積分?jǐn)?shù)<30%時(shí),主要形成棒狀共晶;若兩相界面能各向異性較大時(shí),也可形成層片狀共晶;2.當(dāng)共晶中一相的體積分?jǐn)?shù)為30%~50%時(shí),層片狀共晶;3.某些條件下產(chǎn)生不穩(wěn)定的界面,形成初晶、胞狀晶或樹(shù)枝狀共晶。8/10/202325共晶的形貌1.當(dāng)共晶中一相的體積分?jǐn)?shù)<30%時(shí),主要形成棒狀A(yù)l-CuAl2共晶合金的縱截面(a)胞狀共晶組織;(b)樹(shù)枝狀共晶組織(a)單相不穩(wěn)定性(偏離于共晶成分)(b)兩相不穩(wěn)定性(第三組元的影響)
局部液體成分偏離共晶成分,兩共晶相之一從共晶界面單獨(dú)長(zhǎng)出去,出現(xiàn)初晶加共晶的顯微組織第三組元被排出在兩相界面前沿產(chǎn)生成分過(guò)冷區(qū),在某一臨界G/R值下,如同固溶體合金一樣,也會(huì)產(chǎn)生胞狀共晶或樹(shù)枝狀共晶不穩(wěn)定的界面8/10/202326Al-CuAl2共晶合金的縱截面(a)單相不穩(wěn)定性(偏離于共主要指金屬-非金屬型共晶,如Fe-C系和Al-Si系兩類(lèi)共晶,具有不規(guī)則或復(fù)雜規(guī)則的組織形態(tài)主要原因是由于非金屬相晶體結(jié)構(gòu)上的特性不同,使其成長(zhǎng)時(shí)具有明顯的各向異性2.粗糙-平滑界面共晶(金屬-非金屬型共晶,不規(guī)則或復(fù)雜規(guī)則共晶)針狀(Al-Si),×100螺旋狀(Zn-MgZn2),×500蛛網(wǎng)狀(Al-Si),×100骨骼狀(Al-Ge),×5008/10/202327主要指金屬-非金屬型共晶,如Fe-C系和Al-Si系兩類(lèi)共晶規(guī)則共晶界:兩相排列整齊,凝固后的組織完全規(guī)則,層片厚度僅受成長(zhǎng)速度的影響不規(guī)則共晶的界面:兩相排列不齊,組織粗大,非金屬相位向各不相同,非金屬相兩枝間的平均間距大,兩枝間的間距差別也大規(guī)則共晶界面Al-Si共晶成長(zhǎng)形貌示意圖8/10/202328規(guī)則共晶界:兩相排列整齊,凝固后的組織完全規(guī)則,層片厚度僅受Al-Si系的共晶點(diǎn)含12.7%Si(重量),二者相互固溶度很少,Al相的體積分?jǐn)?shù)遠(yuǎn)大于Si相以Al-Si合金為例說(shuō)明第二類(lèi)共晶成長(zhǎng)界面特性:Al-Si共晶成長(zhǎng)形貌示意圖Si相界面排出的Al濃度高,導(dǎo)致更大的成分過(guò)冷而加速Si的成長(zhǎng);Al相界面較寬,排出的Si量少,成分過(guò)冷小,生長(zhǎng)速度慢;而且當(dāng)Al界面達(dá)到一定寬度之后,從Si中排出的Al不能及時(shí)補(bǔ)充Al的表面,即Al中間部分出現(xiàn)凹陷,落后于界面前沿;隨成長(zhǎng)而遠(yuǎn)離的Si晶枝前沿溶質(zhì)多,成分過(guò)冷大,達(dá)到一定間距(λ分支)時(shí),產(chǎn)生分支,以避免枝間距過(guò)大愈長(zhǎng)愈接近的晶枝達(dá)到一定極限值時(shí),Si量耗盡就停止成長(zhǎng);在每個(gè)共晶領(lǐng)域內(nèi)的Si晶基本上都是連成一個(gè)整體。8/10/202329Al-Si系的共晶點(diǎn)含12.7%Si(重量),二者相互固溶度3.4共晶系合金的非平衡凝固和組織1.“偽共晶組織”:由非共晶合金所獲得的全部共晶組織。將形成全部共晶組織的成分和溫度范圍稱(chēng)為“偽共晶區(qū)”或“配對(duì)區(qū)”,偽共晶區(qū)的成分范圍隨過(guò)冷度增大而增寬(a)粗糙-粗糙界面系的對(duì)稱(chēng)型;(b)粗糙-平滑界面系的歪斜型實(shí)際冷卻速度較快,使共晶系合金的凝固過(guò)程和顯微組織與正常狀態(tài)發(fā)生偏離8/10/2023303.4共晶系合金的非平衡凝固和組織1.“偽共晶組對(duì)稱(chēng)型偽共晶區(qū);偽共晶區(qū)形狀由組成相的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)特性所決定對(duì)稱(chēng)性偽共晶區(qū):兩個(gè)相的單獨(dú)成長(zhǎng)速率與過(guò)冷度的關(guān)系差別不大,偽共晶區(qū)向共晶點(diǎn)下面兩邊呈對(duì)稱(chēng)性地?cái)U(kuò)大Pb-Sn,Ag-Cu,Cd-Zn非平衡凝固的亞(或過(guò))共晶合金的組織中,共晶組織的量比平衡狀態(tài)多過(guò)冷至偽共晶區(qū),則獲得全部偽共晶組織8/10/202331對(duì)稱(chēng)型偽共晶區(qū);偽共晶區(qū)形狀由組成相的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)特性所決定對(duì)歪斜的偽共晶區(qū):粗糙-光滑界面系的歪斜型偽共晶區(qū);
兩個(gè)相的結(jié)晶速率與過(guò)冷度的關(guān)系差別很大,晶體結(jié)構(gòu)復(fù)雜和平滑界面的相的成長(zhǎng)速率隨溫度下降而降低較快,偽共晶區(qū)歪斜地偏向該相的一邊:Al-Si,F(xiàn)e-C,Sn-Bi8/10/202332歪斜的偽共晶區(qū):粗糙-光滑界面系的歪斜型偽共晶區(qū);兩Al-Si系的偽共晶區(qū)歪斜于Si的一邊,所以一般鑄造的共晶(甚至過(guò)共晶)合金獲得亞共晶組織,過(guò)共晶合金一定要過(guò)冷至偽共晶區(qū)才可獲得全部共晶組織。Al-Si系的偽共晶區(qū)(a)Al-Si系等軸成長(zhǎng)時(shí)的偽共晶區(qū);(b)過(guò)共晶Al-Si合金的顯微組織,×200;8/10/202333Al-Si系的偽共晶區(qū)歪斜于Si的一邊,所
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