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文檔簡介
燃煤煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)8/13/2023燃煤煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)8/1/2023背景由于大量排放含有SO2、NOx的煙氣引起的酸雨等環(huán)境問題日益嚴(yán)重,解決二氧化硫和氮氧化物污染刻不容緩。需要低成本、適合我國國情的脫硫脫硝方法。背景由于大量排放含有SO2、NOx的煙氣引起的酸雨C65-95%H2-7%O<25%S<10%N1-2%煤的成份SO2NOxC65-95%H2-7%O<25%S<10%N1-2%煤的成燃煤煙氣特點氣量大、濃度低、成分雜100MW的發(fā)電機組,尾氣量約為4×105m3(STP)/h常量組分:水4%~6%,O2~5%微量組分:SO2500~4000ppm NOx~500ppm痕量組分:Hg、As等粉塵燃煤煙氣特點氣量大、濃度低、成分雜工業(yè)技術(shù)情況工業(yè)化的SO2/NOx聯(lián)合脫除工藝是: SO2--濕法石灰石/石膏煙氣脫硫(FGD)NOx--氨氣選擇性催化還原法(SCR)SO2+CaCO3+O2+H2OCaSO4·2H2O+CO24NO+4NH3
+O24N2+6H2O工業(yè)技術(shù)情況工業(yè)化的SO2/NOx聯(lián)合脫除工藝是:脫硫脫硝技術(shù)分類固相吸收/再生煙氣脫硫脫硝技術(shù)氣/固催化脫硫脫硝技術(shù)高能電子活化氧化技術(shù)濕法同時脫硫脫硝技術(shù)脫硫脫硝技術(shù)分類技術(shù)分類1固相吸收/再生煙氣脫硫脫硝技術(shù)活性炭吸收脫硫脫硝工藝
NOxSO工藝(Na2CO3/Al2O3球狀顆粒)CuO同時脫硫脫硝工藝技術(shù)分類1固相吸收/再生煙氣脫硫脫硝技術(shù)活性炭脫硫脫硝工藝在吸收塔內(nèi):2SO2+O2+2H2O→2H2SO46NO+4NH3→5N2+6H2O在解吸塔內(nèi):2H2SO4→SO3+H2O 2SO3+C→2SO2+CO2活性炭脫硫脫硝工藝在吸收塔內(nèi):2SO2+O2+2H2NOxSO工藝示意圖NOxSO工藝示意圖NOxSO工藝
吸收劑:Na2CO3/Al2O3球狀顆粒
SO2
Na2SO3
Na2SO4
NO
NO2
2NaNO3
吸收劑再生:
Na2SO4+CH4
Na2O+H2S+SO2+CO2+H2O
2NaNO3
Na2O+NO2+NO
+O2
NOxSO工藝吸收劑:Na2CO3/Al2O3球狀顆粒技術(shù)分類2氣/固催化同時脫硫脫硝技術(shù)
SNRB工藝(脫硫脫硝除塵)DESONOX工藝WSA-SNOX工藝技術(shù)分類2氣/固催化同時脫硫脫硝技術(shù)SNRB工藝示意圖SNRB工藝示意圖SNRB工藝高溫袋式反應(yīng)器
SO2脫除:鈣基或鈉基吸收劑以脫除NOx脫除:注入NH3用SCR法粉塵:用高溫陶瓷纖維袋式過濾器捕集USDepartmentofEnergy.DOE/FE-0459-2.CleanCoalTechnologyPrograms:CompletedProjects2003.CleanCoalTodayNewsletter.2003,(2):72
SNRB工藝高溫袋式反應(yīng)器DESONOX工藝DESONOX工藝DESONOX第一層:NOx的SCR催化劑V2O5/TiO2
4NO+4NH3
+O24N2+6H2O2NO2+4NH3
+O23N2+6H2O第二層:SO2氧化催化劑V2O5或貴金屬2SO2+O2+2H2O
2H2SO4
DESONOX第一層:NOx的SCR催化劑V2O5/TiO2WSA-SNOX工藝示意圖WSA-SNOX工藝示意圖技術(shù)分類3高能電子活化氧化技術(shù)使用物理方法產(chǎn)成高能自由基,氧化SO2,NOx為酸,與氨形成鹽,制得硫酸銨,硝酸銨;NO
NO2HNO3NH4NO3SO2
SO3H2SO4(NH4)2SO4濕法脫硫脫硝技術(shù)乙二銨合鈷(Ⅱ)絡(luò)合催化技術(shù)分類3高能電子活化氧化技術(shù)乙二銨合鈷(Ⅱ)絡(luò)合催化催化劑:[Co(en)2]2+氧化劑:煙氣中的O2(氧的濃度2~11%)溶液pH值:7~13填料塔,逆流接觸反應(yīng)操作溫度30~80oCNO濃度100~2000ppm(deNOx~90%)SO2濃度500~5000ppm(deSO2>90%)華東理工大學(xué)·肖文德·專利號:01105698.3乙二銨合鈷(Ⅱ)絡(luò)合催化催化劑:[Co(en)2]2+乙二銨合鈷(Ⅱ)絡(luò)合催化NO1.NO(g)轉(zhuǎn)化為NO(aq)NO與[Co(en)2]2+反應(yīng):NO(g)+[Co(en)2]2++OH-
[Co(en)(NO)OH]++en2.NO被氧化NO2
[Co(en)(NO)OH]++[O]
[Co(en)(NO2)OH]+NO(g)
NO(aq)
NO2乙二銨合鈷(Ⅱ)絡(luò)合催化NO1.NO(g)轉(zhuǎn)化為N3.在堿性溶液中,OH-會取代絡(luò)合物中的NO2:[Co(en)
(NO2)OH]++OH-
[Co(en)
(OH)2]
+NO2-+NO3-+H2O2NO2+2OH-
NO2-+NO3-+H2O4.催化劑再生[Co(en)
(OH)2]
+en
[Co(en)2]2++2OH-
3.在堿性溶液中,OH-會取代絡(luò)合物中的NO2:5.總反應(yīng)方程式為:2NO+O2+2OH-
NO2-+NO3-+H2O總之:[O]將NO氧化NO2
在堿性溶液中,NO2
NO2-+NO3-
en能保持[Co(en)2]2+離子不斷循環(huán)--SO2:石灰/石膏法脫除SO2+Ca(OH)2
CaSO3+H2O5.總反應(yīng)方程式為:研究趨勢技術(shù)上:改進FGD和SCR組合工藝,降低操作費用。學(xué)術(shù)上:除了化學(xué)催化的改進,采用物理的、生物的技術(shù)。高能電子活化氧化技術(shù)液膜法生物法研究趨勢技術(shù)上:改進FGD和SCR組合工藝,降低操作費用。山西煤化所劉振宇等人對于脫硫脫硝,選用的催化劑為:以Al2O3、活性炭(AC)為載體負載各種金屬氧化物CuO,V2O5,采用的是SCR法還原NOx路線。華東理工大學(xué)肖文德等人,以Al2O3為載體,負載各種金屬氧化物NiO、Co3O4的催化劑上,研究氧化NO為NO2的規(guī)律;并考察SO2對其的影響。山西煤化所劉振宇等人對于脫硫脫硝,選用的催化劑為:以Al2O設(shè)想多聯(lián)產(chǎn)能源系統(tǒng)中分離SO2、NOx
;用天然氣中的CH4、H2等還原SO2,從產(chǎn)物中得到H2S;利用H2S來還原NOx希望實現(xiàn):H2S+NON2+S+H2O設(shè)想多聯(lián)產(chǎn)能源系統(tǒng)中分離SO2、NOx;多聯(lián)產(chǎn)能源系統(tǒng)多聯(lián)產(chǎn)能源系統(tǒng)總結(jié)工業(yè)上現(xiàn)行的脫硫脫硝工藝乙二銨合鈷(Ⅱ)絡(luò)合催化NO多聯(lián)產(chǎn)中脫硫脫硝的設(shè)想總結(jié)工業(yè)上現(xiàn)行的脫硫脫硝工藝參考文獻和資料1.鐘秦,燃煤煙氣脫硫脫硝工程實例,北京,化學(xué)工業(yè)出版社,2002.2.姚強,潔凈煤技術(shù),北京,化學(xué)工業(yè)出版社,2005.ZhaoBiying,JiangDe-en.Fuel.2002,81(11):1565
TheNOXSOprocess.AppliedCatalysisB:Environmental.1994,5(1):N7SnipOC,WoodsM,KorbeeR,etal.RegenerativeremovalofSO2andNOxfora150MWepowerplantinaninterconnectedfluidizedbedfacility.ChemicalEngineeringScience.1996,51(10):2021ZhaoBiying,JiangDe-en,XieYouchang.DispersionofNa2CO3onAl2O3andthethresholdeffectinflue-gasdesulfurization.Fuel.2002,81(11):1565參考文獻和資料1.鐘秦,燃煤煙氣脫硫脫硝工程實例,北京,BlumrichS,EnglerB.TheDESONOX/REDOX-processforfluegascleaning:AfluegaspurificationprocessforthesimultaneousremovalofNOxandSO2resp.COandUHC.CatalysisToday.1993,17(1):301USDepartmentofEnergy.DOE/NETL-2000/1125.SNOXTMFlueGasCleaningDemonstration:Project:ADOEAssessment.2000.13USDepartmentofEnergy.DOE/FE-0459-2.CleanCoalTechnologyPrograms:CompletedProjects2003.CleanCoalTodayNewsletter.2003,(2):72Chang
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