熒光光度法測(cè)定2,3-二甲基喹哩啉

熒光光度法測(cè)定2,3-二甲基喹哩啉

1生產(chǎn)陽離子染料和還原染料相鄰苯二胺是精細(xì)處理中常見的化學(xué)原料。它主要用作重要的原料，如農(nóng)業(yè)、肥料和添加劑。甲基硫醇靈和細(xì)菌的生產(chǎn)原料，可用于生產(chǎn)陽離子染料和還原劑。此外，還可以生產(chǎn)皮膚胺、橡膠洗脫劑、顯影劑和表面活性劑。鄰苯二胺是國際上公認(rèn)的致癌物質(zhì)也是環(huán)境污染監(jiān)測(cè)的重要指標(biāo),可通過口服、吸入或者經(jīng)皮膚吸收,會(huì)對(duì)身體產(chǎn)生危害,如引起皮疹和使肝臟受損等。因此,對(duì)鄰苯二胺的測(cè)定是環(huán)境監(jiān)測(cè)中一項(xiàng)十分重要的內(nèi)容。目前,測(cè)定鄰苯二胺常用的方法有分光光度法2實(shí)驗(yàn)部分2.1標(biāo)準(zhǔn)使用液的制備熒光分光光度計(jì)(F4500,日本日立公司),不銹鋼電熱恒溫水浴鍋(武漢市琴臺(tái)醫(yī)療器械廠)。鄰苯二胺貯備液:準(zhǔn)確稱取1.000g鄰苯二胺用熱水溶解后,完全轉(zhuǎn)移至1000mL棕色容量瓶并用水定容,得到1.000g/L溶液。使用時(shí)用水稀釋成標(biāo)準(zhǔn)使用液。丁二酮、硫酸、磷酸、鹽酸、十二烷基苯磺酸鈉均為分析純?cè)噭?購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司,實(shí)驗(yàn)用水均為高純水。2.2丁二酮和十二烷基苯磺酸鈉溶液的配制準(zhǔn)確移取不同量的鄰苯二胺標(biāo)準(zhǔn)使用液并用水稀釋至10mL,分別加入5.0mL0.01mol/L的丁二酮溶液,5mL0.5mol/L硫酸溶液和5mL0.1mol/L十二烷基苯磺酸鈉溶液。定容于25mL的具塞比色管,于80℃水浴鍋中水浴加熱60min。取出冷卻,激發(fā)波長為365nm,發(fā)射波長為483nm。測(cè)其熒光強(qiáng)度。3結(jié)果與討論3.1激發(fā)波長對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的影響將冷卻后的試液移入1cm石英比色皿。用熒光分光光度計(jì)進(jìn)行Ex掃描圖像(發(fā)射波長設(shè)定為460nm),由圖1可知,在激發(fā)波長為365nm時(shí)反應(yīng)產(chǎn)物的熒光強(qiáng)度為最大。圖2是以激發(fā)波長為365nm,對(duì)衍生產(chǎn)物溶液進(jìn)行熒光掃描,可以看出在483nm處發(fā)射峰強(qiáng)度明顯增大?？梢源_定鄰苯二胺和丁二酮的反應(yīng)產(chǎn)物2,3-二甲基喹喔啉的激發(fā)波長和熒光發(fā)射波長分別為365nm和483nm。3.2衍生反應(yīng)介質(zhì)在相同濃度的硫酸、磷酸、鹽酸介質(zhì)中進(jìn)行衍生反應(yīng),并對(duì)衍生物的熒光強(qiáng)度進(jìn)行比較,結(jié)果發(fā)現(xiàn)以硫酸介質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物熒光強(qiáng)度明顯高于磷酸、鹽酸介質(zhì)產(chǎn)物熒光強(qiáng)度,故衍生反應(yīng)選在硫酸介質(zhì)中進(jìn)行。配制一系列濃度的硫酸溶液,分別為0.10mol/L、0.20mol/L、0.50mol/L、1.00mol/L、1.50mol/L的H硫酸濃度從0.10mol/L到0.50mol/L熒光強(qiáng)度逐漸變大,隨后隨著酸的濃度的增高而熒光強(qiáng)度逐漸變小,因此選取硫酸濃度為0.50mol/L較合理。3.3丁二酮濃度的影響考察了丁二酮濃度對(duì)熒光強(qiáng)度的影響,隨著丁二酮濃度的增大,熒光強(qiáng)度先增大后降低,當(dāng)丁二酮濃度為0.01mol/L時(shí),熒光強(qiáng)度達(dá)到最大,所以選擇丁二酮濃度為0.01mol/L。3.4為520在實(shí)驗(yàn)中水浴溫度分別為50℃,60℃,70℃,75℃,80℃,85℃和90℃。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,隨著溫度的提高,反應(yīng)產(chǎn)物的熒光強(qiáng)度明顯增大,在80℃—85℃之間熒光強(qiáng)度最大且穩(wěn)定,但在水浴溫度為90℃時(shí),2,3-二甲基喹喔啉的穩(wěn)定性變差,故水浴溫度控制在80℃。3.5水浴加熱時(shí)間本實(shí)驗(yàn)測(cè)定了在水浴加熱80℃條件下,不同的反應(yīng)時(shí)間對(duì)熒光強(qiáng)度的影響,當(dāng)衍生反應(yīng)時(shí)間為5—50min時(shí),熒光強(qiáng)度隨著時(shí)間延長而逐漸增大,在50—90min區(qū)間,熒光強(qiáng)度基本穩(wěn)定且最大,但超過90min后,隨著時(shí)間延長而逐漸增小,因此,在實(shí)驗(yàn)中水浴加熱時(shí)間選擇為60min。3.6增敏劑的選擇本實(shí)驗(yàn)考察了不同表面活性劑對(duì)體系的熒光增敏程度,結(jié)果表明在表面活性劑濃度均為0.02mol/L時(shí),增敏程度依次為十二烷基苯磺酸鈉>十二烷基硫酸鈉>TritonX-100>十六烷基三甲基溴化胺,熒光增強(qiáng)效果達(dá)1倍以上,故選擇十二烷基苯磺酸鈉為熒光增敏劑。3.7鄰苯二胺溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響本實(shí)驗(yàn)對(duì)常見的陽離子、陰離子以及有機(jī)物進(jìn)行了干擾實(shí)驗(yàn),當(dāng)鄰苯二胺溶液濃度為100.0μg/L相對(duì)誤差不超過5%時(shí),100倍的苯胺、200倍的硝基苯、300倍的苯酚、500倍的丙酮,50倍的Cu3.8鄰苯二胺法測(cè)聚合反應(yīng)配制一系列濃度的鄰苯二胺溶液,分別依次加入丁二酮溶液,硫酸溶液和表面活性劑,水浴加熱后,測(cè)定熒光強(qiáng)度,結(jié)果表明鄰苯二胺在10—2000μg/L濃度范圍內(nèi)與轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物的熒光強(qiáng)度呈良好的線性關(guān)系。其線性回歸方程為F=11.3+0.261