極譜法連續(xù)測定貴金屬

極譜法連續(xù)測定貴金屬

1連續(xù)測定進(jìn)行極譜法分析的一種方法在檢測連續(xù)測定金屬元素和金屬元素的方法在在第20由于貴族在自然界中的相對含量較低，以及工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、信息、生物、醫(yī)學(xué)、能源和新材料的廣泛使用，因此對貴族元素的連續(xù)分析尤為重要。本實(shí)驗探索了極譜法連續(xù)測定貴金屬的一種新途徑,對其測定體系和儀器條件進(jìn)行了最優(yōu)化研究,使之適合于Au、Pt、Ir及Rh的快速連續(xù)測定。方法準(zhǔn)確、快速、簡便、耗樣少、測定成本低。2實(shí)驗部分2.1催化劑的種類離子交換柱(0.8cm×30cm);JP-2型示波極譜儀(成都分析儀器廠);三電極系統(tǒng):滴汞工作電極、鉑絲輔助電極和飽和甘汞參比電極。D290大孔強(qiáng)堿性陰離子樹脂(0.177～0.25mm),樹脂使用前按常規(guī)方法處理成Cl型;過氧化鈉、氯化鈉、氫氧化鈉、鹽酸、硫酸、六次甲基四胺、硫酸肼、氯化銨及聚環(huán)氧乙烷(均為分析純);Au、Pt、Lr及Rh標(biāo)準(zhǔn)溶液(鹽酸介質(zhì),北京鋼鐵研究總院):用時逐級稀釋至所需濃度,水為去離子水。2.2不同材質(zhì)的金屬的分離和測定(1)樹脂裝柱利用自然沉降法在離子交換柱中裝滿D290大孔強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂,用pH1.5HCl溶液平衡;(2)樣品預(yù)處理稱取1.0000g樣品置于剛玉坩鍋中,加入一定量的Na2O2,混勻,于低溫放入馬弗爐中,在500℃停留20min除As,升溫至650℃,保持15min,除S和As,取出冷卻,用熱水提取,加HCl調(diào)至酸性,加熱蒸至小體積,加入一定量的聚環(huán)氧乙烷,攪拌,放置15min后過濾,用2%熱HCl洗滌沉淀5～7次,調(diào)濾液至pH1.5～2.5;(3)貴賤金屬間的分離在pH1.5～2.5HCl介質(zhì)中,貴金屬的氯絡(luò)陰離子能被樹脂吸附,Co、Ni、Cu、Fe等賤金屬不被吸附,將經(jīng)預(yù)處理后的濾液倒入交換柱中,控制流速1d/10s;(4)樹脂的灰化將柱中樹脂自然流入已放好濾紙的過濾漏斗中,用坩堝承接濾液,將濾紙和樹脂包團(tuán)放入坩堝中,于電熱板上低溫蒸干,放入高溫爐中,升溫至450℃,打開爐門,待冒盡煙后關(guān)門升溫至650℃,恒溫20～30min,取出冷卻加入一定量的Na2O2混勻,于高溫爐中升溫至650℃,恒溫20～30min,取出冷卻熱水提取,加HCl中和至酸性,加熱蒸至濕鹽狀;(5)貴金屬的測定分別取一定量的Au、Pt、Ir及Rh的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液于一組25mL燒杯中,加入數(shù)滴16%NaCl溶液,在水浴上蒸至濕鹽狀。加入6mLAu底液,于原點(diǎn)電位-0.2V處開始掃描,作Au極譜圖。再用HCl酸化,加入Pt、Ir和Rh底液5mL,于原點(diǎn)電位-0.78V處開始掃描,作Pt、Ir及Rh的極譜圖。Au、Pt、Ir及Rh的峰電位分別為-0.48、-0.90、-0.98和-1.16V。3結(jié)果與討論3.1n4濃度對pt、ir、rh波的影響實(shí)驗了Au在NaOH溶液中的極譜行為,得出Au在1mol/LNaOH溶液中在-0.48V左右產(chǎn)生良好的極譜波。Pt、Ir和Rh的底液為氯化銨、六次甲基四胺、硫酸肼和硫酸。固定其中3種的濃度,改變另一種成分的濃度作條件實(shí)驗,比較Pt、Ir和Rh的一階導(dǎo)數(shù)波。結(jié)果表明NH4Cl濃度在1～2%時,Pt、Ir和Rh的波高變化不大,本實(shí)驗選擇NH4Cl濃度1.5%;H2SO4濃度為0.5～1.25mol/L時,各波的峰電流變化不大,本實(shí)驗選用0.75mol/LH2SO4;(CH2)6N4的濃度在1×10-3～3×10-3mol/L間,各波波高變化不大,但>2×10-3mol/L,Rh催化前波出現(xiàn),隨著(CH2)6N4濃度的增大,前波增高而使Rh波減低,Ir波變形,考慮到(CH2)6N4會分解,故選用(CH2)6N4濃度1.5×10-3mol/L;N2H4·H2SO4對底液有明顯的穩(wěn)定作用,實(shí)驗采用3×10-3%的N2H4·H2SO4。3.2對地層的影響經(jīng)優(yōu)化選擇汞柱高度為40cm條件下,溫度對Rh峰電流的影響不顯著。溫度<36℃時幾乎無影響;溫度>36℃,電流隨溫度增高而下降,這表現(xiàn)為吸附催化波的特性。溫度對Pt和Ir電流的影響較為顯著,溫度升高電流增大,比Rh催化電流具有更明顯的動力波特性。實(shí)驗中應(yīng)保持標(biāo)準(zhǔn)系列與樣品測定底液溫度一致。3.3影響原始區(qū)塊的影響原點(diǎn)電位直接影響滴汞的荷電情況。實(shí)驗選擇測Au的原點(diǎn)電位為-0.20V,Pt、Ir、Rh為-0.78V。3.4cu、ni、k、na干擾其它元素允許存在的最大濃度(倍數(shù))為:Pd(104),Os(103),Cu、Ni(7.5×105),Co、Fe(106),Zn(105),K、Na不干擾;NO-3干擾嚴(yán)重。3.5線性范圍校準(zhǔn)曲線方程分別為Au:y=0.06544+0.1274x,r=0.9990;Pt:y=12.76+30913x,r=0.9995;Ir:y=5.826+16391x,r=0.9986;Rh:y=12.43+121358x,r=0.9998。線性范圍分別為Au:0.1×10-3～1μg/L;Pt、Ir:8×10-2～6.4μg/L;Rh:1.6×10-2～1.3μg/L。RSD分別為Au:3.2