第二章共價(jià)鍵與分子結(jié)構(gòu)

第二章共價(jià)鍵與分子結(jié)構(gòu)第1頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月22.1.2共價(jià)鍵1916年Lewis提出了經(jīng)典共價(jià)鍵理論：當(dāng)兩個(gè)或兩個(gè)以上相同的原子或電負(fù)性相近的原子相互結(jié)合成分子，分子中原子間可以通過(guò)共享一對(duì)或幾對(duì)電子達(dá)到穩(wěn)定的稀有氣體的電子構(gòu)型，形成化學(xué)鍵。這種由共享電子對(duì)形成的化學(xué)鍵稱為共價(jià)鍵（covalentbonds）。

碳原子既不容易得到電子,也不容易失去電子。因此,有機(jī)化合物分子中的原子間主要以共價(jià)鍵相結(jié)合,以滿足八隅律。

這種用電子對(duì)表示共價(jià)鍵結(jié)構(gòu)的化學(xué)式稱為L(zhǎng)ewis結(jié)構(gòu)式。它主要用于說(shuō)明有機(jī)反應(yīng)機(jī)制中電子的轉(zhuǎn)移。第2頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月32.1.3價(jià)鍵理論有機(jī)化合物的性質(zhì)取決于其結(jié)構(gòu)。在形成有機(jī)物時(shí)，碳原子一般以共價(jià)鍵與其它原子結(jié)合。價(jià)鍵理論（電子配對(duì)法）基本要點(diǎn)：成鍵條件（i）形成共價(jià)鍵的兩個(gè)電子，必須自旋方向相反；（ii）元素原子的共價(jià)數(shù)等于該原子的未成對(duì)電子數(shù)（共價(jià)鍵具有飽和性）；（iii）最大重疊原理（共價(jià)鍵具有方向性）。但是，價(jià)鍵理論無(wú)法解釋有機(jī)物如甲烷的結(jié)構(gòu)。第3頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月42.2共價(jià)鍵的屬性及其斷裂行為

鍵長(zhǎng)

：成鍵原子的核間距離

鍵角：兩共價(jià)鍵之間的夾角

鍵能：離解能或平均離解能決定分子空間構(gòu)型→化學(xué)鍵強(qiáng)度

鍵的極性:成鍵原子間的電荷分布→影響理化性質(zhì)第4頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月5形成或斷開(kāi)共價(jià)鍵時(shí)，體系放出或吸收的能量。

鍵能高，即成鍵時(shí)，體系放出的能量多，則體系內(nèi)含有的能量就低，體系就越穩(wěn)定。

注意：鍵能并不完全等于鍵的離解能。

對(duì)于雙原子分子而言：鍵的離解能＝鍵能

對(duì)于多原子分子而言：鍵能與鍵的離解能并不一致，它是指特定的鍵。CH4的鍵能則是它們的平均值：EC－H

＝414.25KJ·mol－1

例如：CH4的鍵能與離解能

2.2.3鍵能:第5頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月6

鍵的極性大小以偶極矩（

）來(lái)量度。

偶極矩是向量，帶有方向性，一般以“

”來(lái)表示，箭頭表示從正電荷到負(fù)電荷的方向。

多原子分子的偶極矩是分子中各個(gè)鍵的偶極矩的向量和。

2.2.4鍵的極性與分子的偶極矩

鍵的極性：鍵的極性大小取決于成鍵兩原子電負(fù)性的差值，與外界條件無(wú)關(guān)，是永久的性質(zhì)。

一般規(guī)律：成鍵的兩原子的電負(fù)性差在

0～0.6間，可認(rèn)為鍵沒(méi)有極性，是非極性鍵；

0.6～1.7間，可認(rèn)為鍵有極性，是極性鍵；

1.7以上，可認(rèn)為該鍵就是離子鍵。第6頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月7

鍵長(zhǎng)與鍵能反映了鍵的強(qiáng)度，即分子的熱穩(wěn)定性。

鍵角反映了分子的空間形象。

鍵極性和分子的偶極矩反映了分子的化學(xué)反應(yīng)活性，并影響它們的物理性質(zhì)（沸點(diǎn)、熔點(diǎn)、溶解度等）。

分子的極性是分子中所有化學(xué)鍵極性的向量和。對(duì)于雙原子分子，鍵的極性就是分子的極性。多原子分子的極性不僅取決于各個(gè)鍵的極性，也取決于分子的形狀。分子的極性越大，分子間相互作用力就越大。μ=0(非極性分子)μ=1.87(極性分子)第7頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月82.2.5共價(jià)鍵的斷裂——均裂與異裂

有機(jī)反應(yīng)涉及舊鍵的斷裂和新鍵的形成。鍵的斷裂有均裂和異裂兩種方式：(一)均裂

帶有單電子的原子或基團(tuán)稱為自由基(freeradical)。經(jīng)過(guò)均裂生成自由基的反應(yīng)叫作自由基反應(yīng)。一般在光、熱或過(guò)氧化物存在下進(jìn)行?！?gt;自由基反應(yīng)

第8頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月9(二)異裂

異裂后生成帶正電荷和帶負(fù)電荷的基團(tuán)或原子的反應(yīng)，稱為離子型反應(yīng)。帶正電荷的碳原子稱為正碳離子?！?gt;離子型反應(yīng)

:第9頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月10

價(jià)鍵理論揭示了共價(jià)鍵的本質(zhì)，但它無(wú)法解釋甲烷分子(CH4)中4個(gè)C-H鍵的鍵角相同，均為109°28′的事實(shí)。1931年鮑林在價(jià)鍵理論的基礎(chǔ)上，提出了雜化軌道理論：原子在形成分子時(shí)，由于原子間的相互影響，同一個(gè)原子內(nèi)的不同類型、能量相近的原子軌道可以重新組合成能量、形狀和空間方向與原來(lái)軌道完全不同的新的原子軌道。這種重新組合過(guò)程稱為雜化，所形成的新的原子軌道稱為雜化軌道（hybridizationorbitals）。2.3軌道雜化與分子結(jié)構(gòu)第10頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月11sp3雜化軌道甲烷分子碳原子的sp3雜化軌道碳原子的sp2雜化軌道乙烯分子乙炔分子碳原子的sp雜化軌道

C元素位于第二周期IVA族，C的電子構(gòu)型為1s22s22p2。

在有機(jī)化合物中,碳并不直接以原子狀態(tài)參與形成共價(jià)鍵,而是先雜化,后成鍵。碳原子有3種雜化形式—sp3、sp2

和sp

雜化。第11頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月12SP3雜化：

SP2雜化：

SP雜化：

第12頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月13

（1）不同雜化方式的軌道形狀、s

成分的多少及不同雜化碳原子的電負(fù)性：

（2）

鍵與

鍵的差異：

在“無(wú)機(jī)化學(xué)”的基礎(chǔ)上，通過(guò)甲烷、乙烯、乙炔的結(jié)構(gòu)（畫出結(jié)構(gòu)圖），著重明確兩個(gè)問(wèn)題：A.存在的情況:

鍵可單獨(dú)存在于任何共價(jià)鍵中B.鍵的形成情況：

鍵成鍵軌道沿軸向在直線上相互重疊C.電子云的分布情況：

電子云在鍵軸上，呈圓柱形分布D.鍵的性質(zhì)：

鍵鍵能大、可極化度較小、可旋轉(zhuǎn)第13頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月142.3.4sp3、sp2和sp的比較2.3.5反應(yīng)活潑中間體與雜化軌道

在反應(yīng)過(guò)程中，成鍵的碳原子由于共價(jià)鍵的斷裂方式不同可以形成帶有正電荷、負(fù)電荷或一個(gè)未成對(duì)電子的碳原子，這些碳原子分別被稱為碳正離子（carboncations）、碳負(fù)離子（carbonanions）或碳自由基（carbonradicals）。第14頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月15

碳正離子、碳自由基和碳負(fù)離子的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性直接受到與之相連接的基團(tuán)的影響。它們穩(wěn)定性的一般規(guī)律如下：

（1）芐基型或烯丙型一般較穩(wěn)定；

（2）碳正離子或碳自由基是：3°＞2°＞1°；

（3）碳負(fù)離子則是1°＞2°＞3°。甲基、異丙基、叔丁基自由基的結(jié)構(gòu)中心碳原子為sp2雜化

第15頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月162.4電子效應(yīng)

分子中原子相互影響的實(shí)質(zhì)，一般可用電子效應(yīng)(electriceffect)和立體效應(yīng)(stereoeffect)來(lái)描述。

電子效應(yīng)——指分子中電子密度分布的改變對(duì)性質(zhì)產(chǎn)生的影響。它又可分為誘導(dǎo)效應(yīng)

(Inductiveeffect,

I)和共軛效應(yīng)

(Conjugativeeffect,C

)兩類。

立體效應(yīng)——指分子的空間結(jié)構(gòu)對(duì)性質(zhì)所產(chǎn)生的影響。第16頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月17

誘導(dǎo)效應(yīng)——由于分子中電負(fù)性不同的原子或基團(tuán)的影響使整個(gè)分子中成鍵的電子云沿碳鏈(共價(jià)鍵)向一個(gè)方向偏移，使分子發(fā)生極化的現(xiàn)象。誘導(dǎo)效應(yīng)吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)(-I)

斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)(+I)2.4.1σ鍵誘導(dǎo)效應(yīng)（I效應(yīng)）d-d+dd+ddd+Cl第17頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月18

誘導(dǎo)效應(yīng)中電子偏移的方向以C—H鍵中H作為比較標(biāo)準(zhǔn).+I-I

根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,得出一些取代基的電負(fù)性次序如下：N+R3>-NO2>C=O>-F>-Cl>-Br>-I>-OCH3

>-NHCOCH3

>-C≡C>-C6H5>-CH=CH2>-H>-CH3>-C2H5

>-CH(CH3)2>-C(CH3)3

>-COO->-O-

第18頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月19誘導(dǎo)效應(yīng)的傳遞

誘導(dǎo)效應(yīng)是永久存在的電子效應(yīng),這種效應(yīng)沿著分子鏈由近及遠(yuǎn)傳遞下去并逐漸減弱,一般經(jīng)過(guò)2~3個(gè)碳原子后即可忽略不計(jì)(單向極化,短程作用)。pKa 2.84 4.06 4.52 4.82第19頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月202.4.3共軛與超共軛效應(yīng)

當(dāng)共軛體系受到外電場(chǎng)的影響(如試劑進(jìn)攻等)時(shí),電子效應(yīng)可以通過(guò)π電子的運(yùn)動(dòng)、沿著整個(gè)共軛鏈傳遞,這種通過(guò)共軛體系傳遞的電子效應(yīng)稱為共軛效應(yīng)。

分斥電子共軛效應(yīng)(+C)

和吸電子共軛效應(yīng)(-C)兩類。共軛效應(yīng)沿整個(gè)共軛體系傳遞的特點(diǎn)是：交替極化，遠(yuǎn)程作用。第20頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月21共軛體系的類型（1）π-π共軛CH2＝CH—CH＝CH2CH2＝CH—CH＝CH—C≡CH第21頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月222.p-π共軛起因于π鍵與鄰近p

軌道的重疊上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第22頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月23相關(guān)鍵長(zhǎng)比較Π34上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第23頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月24起因于π鍵與相鄰C-Hσ鍵的重疊3.σ-π超共軛δ-δ+非共軛超共軛上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第24頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月25起因于p軌道與相鄰C-Hσ鍵的重疊4.σ-p

超共軛3(σ-p)超共軛上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第25頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月266(σ-p)9(σ-p)+正碳離子穩(wěn)定性<<上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第26頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月272.6.1構(gòu)象異構(gòu)(conformationalisomerism)1.乙烷的構(gòu)象

因單鍵旋轉(zhuǎn)而使分子中原子或基團(tuán)在空間產(chǎn)生不同的排列形象稱為構(gòu)象。每一種空間排列形象就是一種構(gòu)象,因構(gòu)象不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象稱構(gòu)象異構(gòu)。2.6立體結(jié)構(gòu)化學(xué)第27頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月28乙烷構(gòu)象的表示方法：鋸架式和紐曼投影式鋸架式Newman投影式交叉式(Staggered)重疊式(Eclipsed)第28頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2912.5kJ/mol

乙烷分子是處于交叉、重疊以及介于兩者之間的無(wú)數(shù)構(gòu)象的動(dòng)態(tài)平衡混合體系,但各種構(gòu)象體存在的比率不同。構(gòu)象的能量分析：第29頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月30

正丁烷各種構(gòu)象的能差不大,室溫下可迅速轉(zhuǎn)化,正丁烷實(shí)際上是各種構(gòu)象異構(gòu)體的混合物,但對(duì)位交叉式為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象,約占70%,鄰位交叉式約占30%,其他構(gòu)象所占比例極小。全重疊式鄰位交叉式部分重疊式對(duì)位交叉式2.丁烷的構(gòu)象第30頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月31(1)兩種典型構(gòu)象——船式和椅式船式構(gòu)象椅式構(gòu)象3.環(huán)己烷的構(gòu)象異構(gòu)HHHHHHHHHHHH124356HHHHHHHHHHHH透視式棒球模型第31頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月32椅式(模型)250pm1,3-二豎鍵的相互作用力交叉式交叉式的H椅式構(gòu)象

99.9%

船式構(gòu)象0.1%第32頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月33(2)椅式構(gòu)象中的直立鍵和平伏鍵C1C3C5的鍵下翹C2C4C6的鍵上翹C1C3C5的鍵豎直向上C2C4C6的鍵垂直向下與對(duì)稱軸平行的C－H鍵,叫直立鍵(a鍵)，幾乎垂直于對(duì)稱軸的C－H鍵,叫平伏鍵(e鍵)第33頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月34

翻環(huán)作用：通過(guò)碳碳單鍵的轉(zhuǎn)動(dòng),環(huán)己烷一種椅式構(gòu)象可以轉(zhuǎn)變成另一種椅式構(gòu)象。轉(zhuǎn)環(huán)前后，a鍵變e鍵，e鍵變a鍵。45.2kJ/mol106/s動(dòng)畫模擬：椅式環(huán)己烷的翻環(huán)作用e→a

a→e第34頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月352.6.2.1順?lè)串悩?gòu)

只有a≠b和d≠e時(shí)，才有順?lè)串悩?gòu)。任何一個(gè)雙鍵碳上若連接兩個(gè)相同的原子或基團(tuán),則只有一種結(jié)構(gòu)。(1)分子中存在著限制碳原子自由旋轉(zhuǎn)的因素,如雙鍵或環(huán)(如脂環(huán))；(2)不能自由旋轉(zhuǎn)的原子上各連接2個(gè)不相同的原子或基團(tuán)。2.6.2構(gòu)型異構(gòu)第35頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月36反-2-丁烯CH3順-2-丁烯C═CHHCH3CH3C═CHCH3H(Z)-3-甲基-2-戊烯(E)-3-甲基-2-戊烯C═CCH2CH3HCH3CH3C═CCH3HCH3CH2CH3順-3-甲基-2-戊烯反-3-甲基-2-戊烯第36頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月372.6.3.2手性異構(gòu)1、手性

觀察自己的雙手,左手與右手有什么聯(lián)系和區(qū)別？

左右手互為鏡像與實(shí)物關(guān)系(稱為對(duì)映關(guān)系)，彼此又不能重合的現(xiàn)象稱為手性。

任何物體都有它的鏡像，一個(gè)有機(jī)分子也會(huì)有它的鏡像。2、手性分子和對(duì)映體

若實(shí)物與其鏡像能夠完全重合，則實(shí)物與鏡像所代表的兩個(gè)分子為同一個(gè)分子。第37頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月38但有些分子如乳酸,兩個(gè)互為實(shí)物與鏡像關(guān)系的分子不能重合。

不能與其鏡像重合的分子稱為手性分子(chiralmolecule)。

一個(gè)手性碳原子所連的4個(gè)不同原子或基團(tuán)位于四面體的四個(gè)頂角，在空間具有2種不同的排列方式(也稱兩種構(gòu)型),它們彼此構(gòu)成一對(duì)對(duì)映體。

有一個(gè)手性碳的化合物必定是手性化合物，只有一對(duì)對(duì)映體。第38頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月39

一對(duì)對(duì)映體有相同的物理性質(zhì)

除了與手性試劑反應(yīng)外,對(duì)映體的化學(xué)性質(zhì)也相同

兩者還有十分重要的不同性質(zhì)：對(duì)偏振光的作用不同;生理作用上有著顯著的不同第39頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月40問(wèn)題：下列化合物哪些含手性碳原子？4.5.1.CH2Cl22.CHCl33.CH3CHClCH2CH36.7.8.第40頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月413、判斷對(duì)映體的方法1.最直接的方法是建造一個(gè)分子及其鏡像的模型。如果兩者能重合，說(shuō)明分子無(wú)手性，沒(méi)有對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象；如果兩者不能重合，則為手性分子，有對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象，存在對(duì)映體。2.考察分子有無(wú)對(duì)稱面或手性中心。如果分子有對(duì)稱面或手性中心，則該分子與其鏡像就能重合，沒(méi)有對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象。3.大多數(shù)情況下，可根據(jù)分子中是否存在手性碳原子(或手性中心)來(lái)判斷分子是否有手性。第41頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月42問(wèn)題：下列化合物是否存在對(duì)映異構(gòu)體？第42頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月432.6.4.3構(gòu)型標(biāo)記法

構(gòu)型是指一個(gè)特定立體異構(gòu)分子中的原子或基團(tuán)在空間的排列方式。對(duì)映異構(gòu)體的構(gòu)型一般指手性中心所連的四個(gè)不同原子或原子團(tuán)在空間排列的順序。一、D/L構(gòu)型標(biāo)記法

在無(wú)法測(cè)知化合物真實(shí)構(gòu)型的情況下，F(xiàn)ischer當(dāng)年人為地規(guī)定(＋)-甘油為D-構(gòu)型，其對(duì)映體(－)-甘油醛為L(zhǎng)-構(gòu)型。D-

L-(+)-甘油醛

(－)-甘油醛第43頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月44[H]

以甘油醛為基礎(chǔ),通過(guò)化學(xué)方法合成其它化合物,如果與手性原子相連的鍵沒(méi)有斷裂,則仍保持甘油醛的原有構(gòu)型。D-(+)-甘油醛D-(-)-乳酸[O]D-(-)-甘油酸1951年，J.M.Bijvoet用X-衍射技術(shù)測(cè)定了(＋)-酒石酸銣鉀鹽的絕對(duì)構(gòu)型之后，確定了原來(lái)人為規(guī)定的D-(＋)-甘油醛的構(gòu)型(相對(duì)構(gòu)型)剛巧就是它的真實(shí)構(gòu)型(絕對(duì)構(gòu)型)。這樣以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)物，確定的其它化合物的構(gòu)型，自然也是絕對(duì)構(gòu)型了。D-(+)-甘油醛第44頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月45二、R/S構(gòu)型標(biāo)記法

一個(gè)手性碳上的四個(gè)原子或基團(tuán)只有兩種互成鏡像的空間排列方式,如何方便地描述這兩種構(gòu)型呢？R.S.Cahn-R.S.Ingold-V.PrelogRules于1964年提出了一個(gè)最有效的方法來(lái)標(biāo)記手性化合物的構(gòu)型，1979年被IUPAC建議采用。第45頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月46R/S構(gòu)型標(biāo)記法分為兩步：(1)按次序規(guī)則確定與手性碳相連的四個(gè)原子或基團(tuán)的優(yōu)先次序（或稱為“大小”次序）例如氯溴碘甲烷：

I>Br>Cl>H

第46頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月47(2)將手性碳上的4個(gè)原子或基團(tuán)中優(yōu)先次序最小的一個(gè)置于遠(yuǎn)離視線的方向,然后觀察朝向自己的其余3個(gè)基團(tuán)的優(yōu)先次序。順時(shí)針?lè)较蚺帕袨镽構(gòu)型；反時(shí)針?lè)较蚺帕袨镾構(gòu)型。RSR-氯溴碘甲烷S-氯溴碘甲烷第47頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月48要點(diǎn):次序規(guī)則排次序，方向盤上定構(gòu)型。R-2-丁醇S-2-丁醇第48頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月49轉(zhuǎn)動(dòng)使H遠(yuǎn)離視線S構(gòu)型S-2-丁醇R/S構(gòu)型命名法舉例:2S,3R-2,3-二羥基丁醛SR第49頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月50課堂練習(xí)：根據(jù)Fischer投影式命名。R-(-)-乳酸S-(+)-乳酸S-2,3-二氯丙醇R-2,3-二氯丙醇

最小基團(tuán)在橫鍵上,紙面走向與實(shí)際走向相反；

最小基團(tuán)在豎鍵上,紙面走向與實(shí)際走向相同。2#1#3#2#1#3#第50頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月51

無(wú)論是D/L還是R/S標(biāo)記方法，都不能通過(guò)其標(biāo)記的構(gòu)型來(lái)判斷旋光方向。因?yàn)樾夥较蚴腔衔锏墓逃行再|(zhì)，而對(duì)化合物的構(gòu)型標(biāo)記只是人為的規(guī)定。目前從一個(gè)化合物的構(gòu)型還無(wú)法準(zhǔn)確地判斷其旋光方向，只能依靠其它方法測(cè)定。注意：第51頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月522.6.3對(duì)映異構(gòu)2.6.3.1含2個(gè)不相同手性碳原子化合物的立體異構(gòu)

含有n個(gè)不相同手性碳原子的化合物,其光學(xué)異構(gòu)體的數(shù)目是2n個(gè)！如2,3-二氯丁醛有4個(gè)光學(xué)異構(gòu)體。(a)(b)(c)(d)2S,3R2R,3S2S,3S2R,3R第52頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月53(a)(b)(c)(d)(a)和(c)是彼此不成鏡像關(guān)系的光學(xué)異構(gòu)體,叫作非對(duì)映體(diastereomers);同樣,(a)和(d)之間也是非對(duì)映體。彼此不成鏡像關(guān)系的立體異構(gòu)體叫非對(duì)映體。

非對(duì)映體具有不同的物理性質(zhì)。如沸點(diǎn)、溶解度、旋光性等都不相同。第53頁(yè)，課件共58頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月54

酒石酸分子中有2個(gè)相同手性碳。如果按照2n規(guī)則,可有4個(gè)立體異構(gòu)體。但實(shí)際上酒石酸分子只有3個(gè)立體異構(gòu)體。(a)(b)(c