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復(fù)合硅錳材料的制備及其性能研究目錄TOC\o"1-2"\h\u32341復(fù)合硅錳材料的制備及其性能研究 124228關(guān)鍵詞:重金屬污染;水體凈化;吸附 1268691.引言 1264862.重金屬污染的危害簡(jiǎn)述 2302112.1銅污染的特征及危害 2176332.2鎘污染的特征及危害 3242332.3鉻污染的特征危害污染 3236423.污水重金屬離子處理技術(shù)的應(yīng)用及討論 3101363.1環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的種類 3185893.2當(dāng)前主流重金屬消除技術(shù)的分析 4118413.3重金屬水污染的處理方案研究思路 5287844.試驗(yàn)步驟 5104964.1實(shí)驗(yàn)試劑與儀器 5145034.2水熱法制備δ-MnO2 7311344.2浸漬法制備復(fù)合納米硅錳材料 7212834.3復(fù)合納米硅錳材料的表征 7278524.4重金屬離子溶液的吸附 7314505.試驗(yàn)結(jié)果與討論 85764結(jié)論 1011576參考文獻(xiàn) 10摘要:本文制備了納米復(fù)合硅錳材料,并對(duì)其進(jìn)行了紅外表征以及研究了其吸附銅離子溶液的性能。數(shù)據(jù)表明隨著銅離子濃度的增加,納米材料對(duì)于銅離子的吸附量有所提升。同時(shí),通過(guò)不同水熱反應(yīng)時(shí)間所制備的納米材料,其吸附性能也有所不同,水熱反應(yīng)的時(shí)間越長(zhǎng),其吸附銅離子的能力也相應(yīng)增強(qiáng)。這是因?yàn)樗疅岱磻?yīng)時(shí)間越長(zhǎng),δ-MnO2的純度更高,分散性更好,從而制備出的復(fù)合納米材料的吸附性能更加良好。關(guān)鍵詞:重金屬污染;水體凈化;吸附引言隨著經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展,我國(guó)也暴露出各種污染問題,尤其是水土重金屬污染形勢(shì)日趨嚴(yán)重。二十世紀(jì)以來(lái),我國(guó)重金屬污染事件頻繁發(fā)生,不但嚴(yán)重威脅了農(nóng)業(yè)土地與各類農(nóng)副產(chǎn)品的質(zhì)量,并且對(duì)我國(guó)國(guó)民的生命健康造成了直接危害,進(jìn)而妨礙社會(huì)穩(wěn)定。如何有效的消除和減少重金屬離子污染是當(dāng)今社會(huì)研究的重點(diǎn)。研究者們主要通過(guò)納米化結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)或與其他材料復(fù)合等方法來(lái)改善其電化學(xué)性能。降低硅顆粒的尺寸并設(shè)計(jì)特殊結(jié)構(gòu)可顯著降低硅的絕對(duì)體積變化程度,同時(shí)縮短鏗離子遷移路徑,從而提高電池循環(huán)穩(wěn)定性。但納米硅材料制備方法復(fù)雜、技術(shù)成本昂貴、材料振實(shí)密度低等問題限制了其推廣應(yīng)用。將硅與其他材料復(fù)合可有效提高硅基負(fù)極綜合性能,主要包括硅-碳和硅一金屬?gòu)?fù)合材料,其中部分硅碳材料已經(jīng)實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。硅一金屬?gòu)?fù)合材料是將硅與金屬元素合金化形成穩(wěn)定的硅合金,利用金屬良好的延展性、機(jī)械性和導(dǎo)電性等來(lái)彌補(bǔ)硅的缺點(diǎn),同時(shí)硅合金的高振實(shí)密度和簡(jiǎn)易制備工藝有助于規(guī)?;瘧?yīng)用。在硅合金中,硅錳合金具有用途廣泛、產(chǎn)量高的優(yōu)點(diǎn),而且硅錳合金在鏗離子電池材料中的應(yīng)用未見報(bào)道。本文研究復(fù)合硅錳材料的制備,通過(guò)金屬熱還原制備了硅/硅錳合金復(fù)合負(fù)極材料,該復(fù)合材料繼承二氧化硅模板結(jié)構(gòu)特點(diǎn),材料內(nèi)部的孔道已經(jīng)外部的硅錳合金能有效抑制硅的體積效應(yīng),從而提高材料綜合性能;隨后對(duì)材料進(jìn)行碳包覆,進(jìn)一步提高其電化學(xué)性能。δ-MnO2是應(yīng)用最為廣泛的一種納米二氧化錳晶型,它具有獨(dú)特的、不規(guī)則的網(wǎng)層狀結(jié)構(gòu),并且δ-MnO2擁有相較于其他晶型的錳氧化物更大的比表面積,在吸附領(lǐng)域δ-MnO2具有廣泛的應(yīng)用;有研究表明,δ-MnO2晶體表面還富有豐富的羥基,對(duì)多種重金屬離子污染物,均有顯著的吸附效果。。δ-MnO2的制備方法通常使用水熱法或氧化還原法。氧化還原法的優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單,容易通過(guò)更改反應(yīng)條件來(lái)控制反應(yīng),更易得到晶型良好,具有較高的比電容的產(chǎn)物[12]。水熱法的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)體系以水溶液作為介質(zhì),同時(shí),水溶液也可使反應(yīng)體系的物理、化學(xué)條件保持相對(duì)穩(wěn)定,通過(guò)加熱反應(yīng)容器,創(chuàng)造穩(wěn)定的反應(yīng)環(huán)境,具有高溫高壓條件,可以使難溶性,不溶性物質(zhì),在反應(yīng)釜中結(jié)晶,團(tuán)聚[13]。在水熱條件下,離子的溶解度提高,離子的活度也相應(yīng)增強(qiáng),反應(yīng)物在水熱反應(yīng)過(guò)程中的由固體沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)槿芤?,進(jìn)而重新結(jié)晶、成核并增大。通過(guò)水熱法可制備低雜質(zhì)、高分散性、形狀易于控制的納米二氧化錳顆粒。用水熱法制備出δ-MnO2后,再選擇采用浸漬法制備復(fù)合硅錳材料。浸漬法的原理是通過(guò)浸沒的方法使各類具有活性的組成或者助劑浸入固態(tài)載體的外表面上,活性成分進(jìn)而能夠有效的找到的載體。浸漬平衡后,通過(guò)干燥、高溫焙燒等工序除去多余的水分以及液體,這樣這些金屬和金屬氧化物的鹽就均勻的保留在載體的表面孔洞中,最終可以合成高度分散的催化劑材料。對(duì)制備的復(fù)合硅錳材料進(jìn)行紅外表征,用復(fù)合硅錳材料對(duì)溶液中的銅離子進(jìn)行吸附,檢驗(yàn)其的吸附性能,探究新型復(fù)合硅錳材料得到制備方法分析其在重金屬離子的消除領(lǐng)域的適用性,為重金屬離子回收/消除提供新的思路2.重金屬污染的危害簡(jiǎn)述2.1銅污染的特征及危害銅(Cu),屬于過(guò)渡金屬,密度為8.960g/cm3(固態(tài))。銅雖然是重金屬,但它是自然生命維持正常生理活動(dòng)所必需的微量元素,微量的銅對(duì)動(dòng)植物的發(fā)育有益,然而,當(dāng)銅在動(dòng)植物體內(nèi)過(guò)剩時(shí),就會(huì)產(chǎn)生毒害作用,導(dǎo)致發(fā)育遲緩,生理活動(dòng)受到影響,嚴(yán)重則可導(dǎo)致死亡,損害整個(gè)水生生態(tài)系統(tǒng),甚至導(dǎo)致整個(gè)生態(tài)系統(tǒng)遭到破壞。過(guò)量的銅隨著動(dòng)植物的富集從而危害動(dòng)植物的生命,同時(shí),富集作用也會(huì)增加銅的毒性。人類食用這些過(guò)量含銅的食物時(shí),多余的銅會(huì)積聚在體內(nèi),會(huì)導(dǎo)致人體出現(xiàn)某些病癥,如威爾遜病,研究推測(cè)它可能是由于體內(nèi)肝、腎、腦等重要器官積累了過(guò)量銅而引發(fā)。人體內(nèi)銅含量過(guò)高還會(huì)誘發(fā)各類心血管疾病,影響人體健康。2.2鎘污染的特征及危害鎘(Cd),密度為8.65g/cm3,其并不是人體的必須元素。鎘進(jìn)入人體后,會(huì)對(duì)人的臟器造成嚴(yán)重?fù)p害。鎘污染一般源自人類社會(huì),如焚燒垃圾、冶金等。當(dāng)人體積蓄了超標(biāo)準(zhǔn)量的鎘時(shí),會(huì)直接破壞腎臟正常的功能,嚴(yán)重時(shí)可導(dǎo)致腎衰竭。慢性鎘中毒還會(huì)影響人體免疫、神經(jīng)、生殖系統(tǒng)等的正常生理功能,并且還可能引發(fā)惡性腫瘤等疾病。2.3鉻污染的特征危害污染鉻(Cr),是人類以及動(dòng)物等生命體的必要元素,固態(tài)密度為7.19g/cm3,液態(tài)密度6.9g/cm3。1959年的SCHWARZ和MERTZ等人的研究證實(shí),Cr3+是GTF的必要組成部分,而導(dǎo)致人體及動(dòng)植物中毒的是Cr6+。鉻污染來(lái)源于各類人類活動(dòng)以及化學(xué)生產(chǎn)排放,包括鉻礦石冶煉、電鍍、制黑、顏料等產(chǎn)生的含鉻廢氣、廢水、廢物等。鉻主要通過(guò)消化道和氣道進(jìn)入身體,并可在體內(nèi)累積。若不小心服用吞服含鉻物質(zhì),可引起腹部疼痛、皮炎、過(guò)敏性濕疹等中毒癥狀,大量吸入含鉻的氣體會(huì)則刺激或灼燒呼吸道,導(dǎo)致急性支氣管炎等疾病。如果鉻在人體內(nèi)長(zhǎng)時(shí)間停留,會(huì)對(duì)臟器造成損傷,嚴(yán)重可導(dǎo)致癌癥和基因突變。有研究顯示,只有人為通過(guò)科學(xué)技術(shù)手段才能使六價(jià)鉻降解,在人體內(nèi)它會(huì)一直積累,屬于重污染物質(zhì)。3.污水重金屬離子處理技術(shù)的應(yīng)用及討論3.1環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的種類目前,水中重金屬離子處理技術(shù)主要包括:吸附法、物理化學(xué)法、膜分離技術(shù)以及微生物法。在不同的實(shí)際處理情況中,還可以通過(guò)不同處理技術(shù)相結(jié)合來(lái)使處理結(jié)果達(dá)到最優(yōu)。其中物理化學(xué)法包括化學(xué)沉淀法、電解法和離子交換樹脂等。傳統(tǒng)的化學(xué)沉淀法的主要是使用硫化物法沉淀以及中和法沉淀。何緒文等采用硫化物沉淀化處理含鉛廢水,最佳的反應(yīng)初始pH為6~9。在最佳操作條件下,Pb2+的平均去除率為99.60%,硫化鉛的平均粒徑為2.62μm,沉淀性能優(yōu)良。沉淀性能優(yōu)良。電解法的基本原理是通過(guò)直流電作用后,在電極陽(yáng)極重金屬的化合物電離成金屬離子,在陰極被還原成金屬。離子交換樹脂可按其的有效功能基團(tuán)分為陰、陽(yáng)離子交換樹脂和螯合功能基團(tuán)交換樹脂,目前離子交換樹脂也被廣泛用于重金屬吸附領(lǐng)域。吸附法是吸附劑直接利用其表面的多孔隙結(jié)構(gòu)直接固定吸附質(zhì)或者通過(guò)與吸附質(zhì)形成化學(xué)鍵從而固定吸附質(zhì)來(lái)達(dá)到吸附的效果。根據(jù)吸附劑材料的不同,吸附法可以分為化學(xué)材料吸附、物理材料吸附、親和材料吸附等。微生物吸附目前實(shí)際應(yīng)用較少,微生物吸附重金屬離子的具體機(jī)理目前也尚不能解釋清楚,其原因是因?yàn)槲⑸飻?shù)量龐大,不同微生物之間生理構(gòu)造差異巨大,以及一部分微生物對(duì)于某種特定金屬具有獨(dú)特的高選擇性。3.2當(dāng)前主流重金屬消除技術(shù)的分析生物法利用微生物代謝產(chǎn)生的高分子化合物,具有高效環(huán)保的特點(diǎn),最大的優(yōu)勢(shì)在于其為環(huán)境友好型材料。微生物法具有良好的應(yīng)用前景,然而,微生物吸附重金屬離子的原因目前尚不能解釋清楚,在現(xiàn)階段,微生物吸附法還沒有大量應(yīng)用,該技術(shù)的研究目前尚處于實(shí)驗(yàn)研究階段。電化學(xué)法在重金屬離子的吸附中一般不單獨(dú)進(jìn)行;而沉淀法所耗費(fèi)的處理費(fèi)用較大,因此首先要考慮問題的就是如何降低處理成本。樹脂可以多次循環(huán)使用,易于操作,已經(jīng)被普遍用來(lái)處理重金屬離子。然而樹脂可能受污水中各種污染物及氧化物的影響,造成樹脂的損傷及水體的二次污染。物理化學(xué)中的膜分離法雖然具有許多的特殊性和優(yōu)點(diǎn),但是若在處理重金屬的過(guò)程中單獨(dú)地使用膜分離法,而又忽略了與其他處理方法的應(yīng)用相結(jié)合,往往會(huì)造成效果有限,并且使得污水處理成本升高。只有不斷地拓展四種處理工藝方法的有機(jī)結(jié)合,才能促進(jìn)水中重金屬污水處理工藝加速發(fā)展,并擁有廣闊的前景。在眾多吸附材料中被廣泛應(yīng)用的是無(wú)機(jī)吸附材料,天然的無(wú)機(jī)化合物多具有孔結(jié)構(gòu),其特點(diǎn)是需要一定的離子交換能力,其優(yōu)點(diǎn)是成本低,來(lái)源廣,吸附量大,無(wú)機(jī)吸附材料包括礦物、碳、金屬的氧化物等。特別是錳、鈦、鋁等金屬的氧化物,在污水重金屬離子消除方面表現(xiàn)優(yōu)異。這些金屬氧化物吸附材料表面的羥基的多少是吸附效果的強(qiáng)弱的重要影響因素。若是表面羥基更豐富,那么吸附材料就可以與被吸附物發(fā)生更多的配體交換或絡(luò)合,從而加強(qiáng)了對(duì)被吸附物的固定。吸附法的優(yōu)勢(shì)在于成本較低,實(shí)際操作簡(jiǎn)便,對(duì)于含有不止一種離子的污水,吸附劑的吸附性能可能會(huì)因?yàn)楦黝愱庩?yáng)離子的相互作用而降低。3.3重金屬水污染的處理方案研究思路在傳統(tǒng)的處理重金屬污染的方法中,每種處理方法都有其優(yōu)勢(shì)和局限性。傳統(tǒng)方法很難在復(fù)雜的重金屬污染情況下較好的達(dá)到期望的處理效果。因此應(yīng)研究一種新型處理方法或材料,使其可在多變復(fù)雜的污染環(huán)境下,針對(duì)多種重金屬元素都能達(dá)到理想的處理結(jié)果。該方法還應(yīng)具有實(shí)用意義,力求操作方法簡(jiǎn)單,應(yīng)用面廣泛,成本低廉,同時(shí),還要考慮該方法是否本身對(duì)環(huán)境有污染作用。4.試驗(yàn)步驟4.1實(shí)驗(yàn)試劑與儀器1試劑名稱規(guī)格KMnO4分析純MnSO4分析純KBr優(yōu)級(jí)純Si(OC2H5)4分析純K2Cr2O7優(yōu)級(jí)純CuSO4優(yōu)級(jí)純2儀器名稱型號(hào)分析天平AR1140恒溫磁力攪拌器B11—3型均相反應(yīng)器JXF-12-500電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱GZX-GF101-2-BS-Ⅱ傅里葉變換紅外光譜儀SpectrumTwo超聲波清洗器KM-300DE4.2水熱法制備δ-MnO2用分析天平稱取三份等量的高錳酸鉀于三個(gè)標(biāo)號(hào)為1,2,3的燒杯中,然后再用分析天平稱取三份等量的硫酸錳,也分別放入三個(gè)燒杯中。KMnO4與MnSO4的物質(zhì)的量比為6:1。用蒸餾水溶解后,在磁力攪拌器中保持75°C的恒溫,攪拌90分鐘,均勻混合溶液以后分別盛入三個(gè)高壓反應(yīng)釜中,設(shè)定均相反應(yīng)器反應(yīng)溫度為180℃,反應(yīng)頻率為10Hz。設(shè)定1號(hào)溶液反應(yīng)為24h,二號(hào)溶液反應(yīng)36h,三號(hào)溶液反應(yīng)時(shí)間為48h;在均相反應(yīng)器中進(jìn)行水熱反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后取出三個(gè)反應(yīng)釜,對(duì)反應(yīng)生成的二氧化錳進(jìn)行減壓過(guò)濾。抽濾時(shí)不停用蒸餾水沖洗二氧化錳樣品,直至濾液完全透明無(wú)色。隨后將三份抽濾好的二氧化錳樣品送入電熱恒溫干燥箱中,在120℃的溫度下干燥。干燥完畢后,將三份樣品充分研磨,準(zhǔn)備使用浸漬法制備復(fù)合硅錳材料。。4.2浸漬法制備復(fù)合納米硅錳材料從三份δ-MnO2中分別稱取1gδ-MnO2樣品于三個(gè)50ml坩堝中,分別加入正硅酸乙酯和蒸餾水使溶液完全浸沒δ-MnO2樣品。用玻璃棒不斷攪拌,讓載體與浸漬液充分接觸,靜置30min。靜置后,將上述三個(gè)樣品在80℃下放入電熱恒溫鼓風(fēng)機(jī)干燥箱中干燥90min,隨后將干燥箱溫度設(shè)定為120℃,時(shí)間設(shè)定為120min,繼續(xù)干燥樣品。干燥完畢后,使用馬弗爐進(jìn)行納米材料的煅燒,設(shè)定馬弗爐溫度為450℃,進(jìn)行高溫焙燒4h,焙燒完畢后,等待馬弗爐充分冷卻完畢再取出三份樣品,此三份樣品即為本實(shí)驗(yàn)所需制備的復(fù)合硅錳納米材料。4.3復(fù)合納米硅錳材料的表征將三份制備出的復(fù)合硅錳材料樣品依次用溴化鉀壓片法進(jìn)行紅外表征:在瑪瑙研缽中放入溴化鉀約200mg、納米材料約1~2mg,沿順時(shí)針方向研磨約1~2分鐘,把樣品充分研細(xì)。取出模具,用酒精清洗擦拭干凈,隨后將底座裝好,內(nèi)模塊光面向上,將內(nèi)模塊放入,用藥匙把δ-MnO2樣品置入內(nèi)模塊中。添加頂柱,慢慢旋轉(zhuǎn),使樣品在模具底面平鋪。隨后將模具放在壓機(jī)上,擰緊螺旋,關(guān)閉放氣閥,加壓到10MPa以上,然后等待3~5分鐘,使樣品薄片被充分壓好。將放氣閥慢慢打開,等待壓力表數(shù)值下降為0。拆下螺旋并取出模具。將底座打開,反向取出內(nèi)部模塊,用平鏟取出壓片,然后放入片劑夾中夾好,準(zhǔn)備紅外掃描。以KBr空白片為參照裝填紅外樣品光路,打開紅外掃描系統(tǒng),預(yù)熱機(jī)器半小時(shí),隨后開始掃描。4.4重金屬離子溶液的吸附用分析天平稱取一定量的硫酸銅,放入燒杯中,加入少量蒸餾水使其溶解。隨后將溶液轉(zhuǎn)入250ml容量瓶中進(jìn)行定容,保證該溶液中銅離子濃度為1g/L。隨后再稱取另一份硫酸銅,溶解、用250ml容量瓶定容,保證該溶液中銅離子濃度為2g/L。再分別取三份0.1g的納米材料(24h、36h、48h),將三份樣品放入三個(gè)標(biāo)好號(hào)的錐形瓶中,分別加入1g/L的Cu2+溶液。再取三份0.1g的納米材料樣品,同樣放入三個(gè)標(biāo)記好的錐形瓶中,分別加入2g/L的Cu2+溶液。保證每份樣品的體積最終都為100ml。將六份樣品置于超聲波清洗器中,設(shè)定吸附溫度、功率、時(shí)間,隨后進(jìn)行超聲吸附4h,在吸附結(jié)束后抽濾3組溶液,將濾渣放入電熱恒溫送風(fēng)干燥箱中,在120℃下干燥,用萬(wàn)分之一天平稱重,測(cè)量復(fù)合硅錳材料的增重質(zhì)量。。5.試驗(yàn)結(jié)果與討論表3納米材料對(duì)銅離子溶液(1g/L)的吸附吸附前納米材料質(zhì)量/(g)吸附后納米材料質(zhì)量/(g)吸附質(zhì)量/(g)1號(hào)0.10110.12330.02222號(hào)0.10290.12760.02473號(hào)0.10090.13260.0317表4納米材料對(duì)銅離子溶液(2g/L)的吸附吸附前納米材料質(zhì)量/(g)吸附后納米材料質(zhì)量/(g)吸附質(zhì)量/(g)1號(hào)0.10240.13810.03572號(hào)0.10140.14020.03883號(hào)0.10750.14950.0420由復(fù)合納米材料對(duì)銅離子的吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,3組復(fù)合納米材料均對(duì)銅離子溶液表現(xiàn)出一定的吸附性。1號(hào)納米材料對(duì)于濃度為1g/L的銅離子溶液,其吸附銅離子質(zhì)量為0.0222g,吸附量為219.6mg/g。對(duì)于濃度為2g/L的銅離子溶液,其吸附銅離子質(zhì)量為0.0247g,吸附量為348.6mg/g。2號(hào)納米材料對(duì)于濃度為1g/L的銅離子溶液,吸附銅離子的質(zhì)量為0.0247g,吸附量為240.1mg/g,對(duì)于濃度2g/L的銅離子溶液,其吸附銅離子的質(zhì)量為0.0388g,吸附量為382.6mg/g。3號(hào)納米材料對(duì)于濃度為1g/L的銅離子溶液,吸附的銅離子質(zhì)量為0.0317g,吸附量為314.2mg/g,對(duì)于濃度為2g/L的銅離子溶液,吸附銅離子的質(zhì)量為0.0420g,吸附量為390.7mg/g。本實(shí)驗(yàn)成功制備出了復(fù)合硅錳納米材料,并對(duì)其進(jìn)行了紅外表征以及研究了其吸附銅離子溶液的性能。數(shù)據(jù)表明隨著銅離子濃度的增加,納米材料對(duì)于銅離子的吸附量有所提升。同時(shí),通過(guò)不同水熱反應(yīng)時(shí)間所制備的納米材料,其吸附性能也有所不同,水熱反應(yīng)的時(shí)間越長(zhǎng),其吸附銅離子的能力也相應(yīng)增強(qiáng)。這是因?yàn)樗疅岱磻?yīng)時(shí)間越長(zhǎng),δ-MnO2的純度更高,分散性更好,從而制備出的復(fù)合納米材料的吸附性能更加良好。結(jié)論吸附法在處理重金屬離子對(duì)水體的污染中發(fā)揮著重要的作用。但由于當(dāng)前社會(huì)對(duì)于使用成本,吸附效能,控制污染等方面有著越來(lái)越高的要求,所以急需研發(fā)出低成本,廣用途,并可以滿足人們對(duì)某些特殊污染環(huán)境或者特定的重金屬離子達(dá)到良好吸附效果的吸附材料。而新型復(fù)合納米材料相較于傳統(tǒng)的各類吸附材料,有優(yōu)越的吸附性能,穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì),在以后的重金屬吸附領(lǐng)域?qū)?huì)發(fā)揮越來(lái)越大的作用。參考文獻(xiàn)[1]明輝.水中重金屬污染治理綜述[J].科技創(chuàng)新導(dǎo)報(bào),2011(32):61+-63.[2]陳程,陳明.環(huán)境重金屬污染的危害與修復(fù)[J].環(huán)境保護(hù),2010(3):55-57.[3]王夏芳.銅離子對(duì)環(huán)境危害現(xiàn)狀及對(duì)策研究[J].國(guó)土與自然資源研究,2015(01):55-57.[4]仲科.水體中重金屬離子危害及檢測(cè)方法研究

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