使用農(nóng)殘快速檢測法應(yīng)注意“檢測盲區(qū)”

使用農(nóng)殘快速檢測法應(yīng)注意“檢測盲區(qū)”使用農(nóng)殘快速檢測法應(yīng)注意“檢測盲區(qū)”明?。ǔ５率惺称繁O(jiān)測中心415000）近年來，水果、蔬菜中農(nóng)藥殘留超標(biāo)問題已成為影響食品安全的重要因素之一，引起了政府、公眾和新聞媒介的高度關(guān)注。從理論上講，只要嚴(yán)格按照《農(nóng)藥安全使用標(biāo)準(zhǔn)》進(jìn)行規(guī)范化的施藥操作，就能在生產(chǎn)領(lǐng)域中杜絕農(nóng)藥殘留可能造成的危害風(fēng)險。然而從現(xiàn)實出發(fā)，由于受我國農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)、農(nóng)民科技素質(zhì)和行業(yè)監(jiān)管能力等方面的制約，農(nóng)殘超標(biāo)和非法使用國家禁止生產(chǎn)和使用的劇毒、高毒農(nóng)藥的事件時有發(fā)生。因此，在流通領(lǐng)域中加強對果蔬農(nóng)殘的快速檢測已成為十分必要的監(jiān)管措施。近年來，以酶抑制率法與分光光度法相結(jié)合的快速檢測方法得到了迅速發(fā)展和廣泛應(yīng)用。需要特別指出的是，在使用農(nóng)殘快速檢測方法時應(yīng)注意“檢測盲區(qū)”，以防止出現(xiàn)誤判和漏檢的現(xiàn)象。一、農(nóng)殘快速檢測的相關(guān)概念在分析果蔬農(nóng)殘快速檢測法的“檢測盲區(qū)”之前，有必要先了解一些與農(nóng)殘快速檢測相關(guān)的概念。1、農(nóng)藥的種類。農(nóng)藥可根據(jù)用途、來源、作用方式及化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)等不同角度進(jìn)行分類。本文為了便于進(jìn)行相關(guān)分析，采取了按化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行分類的方法，將農(nóng)藥分為有機氯類、有機磷類、氨基甲酸脂類、擬除蟲菊脂類和其他類等五個主要類別。2、農(nóng)藥的毒性。是指極少劑量的農(nóng)藥就能對人體、家畜、家禽及有益動物產(chǎn)生直接或間接的毒害作用或使期生理功能受到嚴(yán)重的破壞作用的性能。按照產(chǎn)生損害的性質(zhì)和程度可分為急性毒性、慢性毒性、遲發(fā)性神經(jīng)毒性以及致畸、致癌、致突變作用等。在急性毒性中，按照致死中量1口50（毫克/千克）或致死中濃度LC50（毫克/米3）的數(shù)值，分為劇毒、高毒、中等毒、低毒、微毒、無毒等6個毒性級別。3、農(nóng)藥殘留。是指農(nóng)藥使用后殘存于生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物和雜質(zhì)的總稱。4、有機磷和氨基甲酸酯類殺蟲、殺螨劑的特點。兩類農(nóng)藥的作用機理均為抑制動物體內(nèi)乙酰膽堿酯酶的活性，破壞神經(jīng)傳導(dǎo)，引起一系列的神經(jīng)中毒癥狀，直至死亡。二者的主要區(qū)別在于:有機磷類殺蟲、殺螨劑對乙酰膽堿酯酶的抑制是不可逆的，而氨基甲酸酯類殺蟲、殺螨劑對乙酰膽堿酯酶的抑制是可逆的。5、紫外可見分光光度法。指利用紫外可見分光光度計測量物質(zhì)對紫外可見光的吸收程度和紫外可見吸收光譜，來確定物質(zhì)的組成、含量，推測物質(zhì)結(jié)構(gòu)的分析方法。6、酶抑制率法。指通過檢測待測樣品對乙酰膽堿酯酶活性抑制的程度，按照紫外可見分光光度計原理，利用有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥對412nm波長的紫外可見光的吸光度隨時間的變化值，計算出抑制率，通過該抑制率可以判斷出樣品中是否含有有機磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥的存在，并對待測樣品進(jìn)行初篩/定性分析的一種快速檢測方法。當(dāng)檢測出的抑制率小于50%時屬于陰性（總量不超標(biāo)），當(dāng)檢測出的抑制率大于50%時屬于陽性（總量超標(biāo)）。二、農(nóng)殘快速檢測法目前存在的“檢測盲區(qū)”“酶抑制率法十分光光度法”目前已被列為國家推薦標(biāo)準(zhǔn)（GB/T5009.199-2003）。由于該方法具有快速、靈敏、操作簡便、成本低廉等特點，已成為對果蔬中有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留進(jìn)行現(xiàn)場快速初篩/定性檢測的主流技術(shù)之一，得到了越來越廣泛的應(yīng)用。需要注意的是，由于該技術(shù)具有較強的針對性，因而，對部分果蔬農(nóng)殘的快速檢測具有一定的局限性。一是在對部分果蔬農(nóng)殘檢測中可能出現(xiàn)“誤檢”現(xiàn)象。一方面，各蔬菜品種間(如:蔥蒜類、香菜、韭菜等14種容易出現(xiàn)假陽性的蔬菜)對檢測抑制率有不同干擾和影響，使一般的快速檢測方法難以區(qū)分與農(nóng)殘抑制作用的比例關(guān)系容易造成誤判(假陽性)。另一方面，因色素的干擾可能影響檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。當(dāng)待測樣品的色素(如:葉綠素、胡蘿卜素等)含量較高時，會造成測得的透過率非常低，從而造成對吸光度隨時間變化值計算的錯誤，影響檢測結(jié)果的可靠性。二是無法區(qū)分國家禁止使用的有機磷類農(nóng)藥。判斷果蔬農(nóng)殘是否符合安全標(biāo)準(zhǔn)，不僅要測定其殘留總量，而且還要檢測是否使用了國家禁用的農(nóng)藥。我國不僅已禁止生產(chǎn)六六六(HCH)、滴滴涕(DDT)、毒鼠強(tetramine)等10多種以有機氯類為主的劇毒性農(nóng)藥，而且還根據(jù)農(nóng)藥的毒性和半衰期等特點，明文禁止在蔬菜和果樹上使用甲胺磷(methamidophos)、對硫磷(parathion)、甲拌磷(phorate)、治螟磷(sulfotep)、克百威(carbofuran)等19種以有機磷類為主的高毒性農(nóng)藥。由于“酶抑制率法+分光光度法”只能檢測有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的總量，即使檢測結(jié)果顯示并不超標(biāo)，也可能因其中含有國家禁用農(nóng)藥而造成漏檢，從而影響檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。三是不能檢測部分類別的農(nóng)藥。由于酶抑制率法是針對有機磷和胺基甲酸脂類農(nóng)藥的快速檢測方法，因此，不能有效檢出對硫丹(endosulfan)、三氯殺蟲脂(benzethazet)等有機氯類農(nóng)藥和甲氰菊脂(fenproparthrin)、醚菊脂(ethofenprox)等菊脂類農(nóng)藥，以及殺蟲雙(bisultap)、噻螨酮(hexythiazox)、多殺菌素(spinosad)等其它類農(nóng)藥。三、克服“檢測盲區(qū)”應(yīng)采取科學(xué)技術(shù)與科學(xué)管理相結(jié)合的方法根據(jù)國家相關(guān)法律的規(guī)定和流通領(lǐng)域商品質(zhì)量監(jiān)管工作的特點，工商行政管理機關(guān)需要采用現(xiàn)場快速檢測技術(shù)以及時取得“違法嫌疑證據(jù)”。在選擇克服“檢測盲區(qū)”的方法時需要綜合考慮三組關(guān)系。一是目標(biāo)與成本的關(guān)系。監(jiān)控目標(biāo)與行政成本在具體實踐中屬于兩難選擇。實行全面監(jiān)控必須顧及財政能力，而控制行政成本又不應(yīng)降低監(jiān)管標(biāo)準(zhǔn)。二是速度與精度的關(guān)系。檢測速度與檢測精度在一定意義上是一對矛盾?！懊敢种坡史?分光光度法”可實現(xiàn)快速初篩但受到檢測范圍和精度的限制，而氣相色譜法(GC)可實現(xiàn)精確的定量分析但速度較慢。三是復(fù)雜與簡單的關(guān)系。復(fù)雜原理和簡易操作在實際檢測中未必沖突。經(jīng)典化學(xué)分析盡管原理簡明，但對操作人員的技能和經(jīng)驗有較高要求;先進(jìn)分析儀器的原理雖然比較復(fù)雜，但因自動化和智能化程度較高往往易于掌握。因此，應(yīng)當(dāng)采取科學(xué)技術(shù)與科學(xué)管理相結(jié)合的方法，努力實現(xiàn)監(jiān)控目標(biāo)與行政成本的協(xié)調(diào)、檢測速度與檢測精度的平衡、復(fù)雜原理與簡易操作的統(tǒng)一。第一，可將果蔬農(nóng)殘的監(jiān)控目標(biāo)確定為初篩/定性。國家強制標(biāo)準(zhǔn)(GB)規(guī)定農(nóng)殘檢測的定量仲裁方法為氣相色譜法(GC)或氣相色譜與質(zhì)譜(MS)聯(lián)用法(GC/MS)，而且依照現(xiàn)行法律規(guī)定，只有通過國家相關(guān)的檢測機構(gòu)依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行計量認(rèn)證/審查認(rèn)可，并出具帶CMA(CertifiedManagementAccountant)標(biāo)志的檢測報告。因此，快速檢測技術(shù)能對果蔬農(nóng)殘含量進(jìn)行初篩/定性分析，從而取得涉嫌違法的初步證據(jù)。第二，可有針對性地選擇快速檢測技術(shù)。一方面，在對有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的監(jiān)控方面，應(yīng)選擇能有效克服“檢測盲區(qū)”的快速檢測技術(shù)。2004年3月，在中國農(nóng)業(yè)大學(xué)錢傳范教授的主持下，中國農(nóng)大農(nóng)藥殘留與環(huán)境毒理教研室與上海博納新技術(shù)研究所共同合作，依據(jù)GB/T5009.199-2003的標(biāo)準(zhǔn)，在CL-BIII殘留農(nóng)藥測定儀的基礎(chǔ)上成功研發(fā)了《農(nóng)藥殘留果蔬比對數(shù)據(jù)庫》，初步解決了應(yīng)用“酶抑制率法+分光光度法”檢測有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留時存在的部分“檢測盲區(qū)”，在一定程度上避免了檢測結(jié)果的假陽性。同時，實現(xiàn)了檢測過程中對吸收光譜的自動校準(zhǔn)，可使非專業(yè)人員能較快掌握相應(yīng)的操作技能，從而達(dá)到復(fù)雜原理與簡易操作的有機統(tǒng)一。另一方面，可選擇針對有機氯類、擬除蟲菊脂類和其他類農(nóng)藥殘留的快速檢測技術(shù)。第三，可選擇對禁用農(nóng)藥的專項檢測技術(shù)。嚴(yán)密監(jiān)控國家明令禁止生產(chǎn)和禁止在果蔬上使用的劇毒、高毒農(nóng)藥，是保障食品安全的重要監(jiān)管措施之一。為了彌補快速檢測方法的不足，在中國農(nóng)業(yè)大學(xué)閔順耕教授的主持下，中國農(nóng)大應(yīng)用化學(xué)研究所與上海復(fù)博農(nóng)業(yè)科技有限公司共同合作，在可適用于車載工作條件的氣相色譜儀的基礎(chǔ)上，成功研發(fā)了針對國家禁止生產(chǎn)、使用農(nóng)藥的快速定性檢測模型，以及具有標(biāo)準(zhǔn)化和自動化特點的快速檢測方法。應(yīng)用這一研究成果，可以幫助具有一般專業(yè)水平的技術(shù)人員快速、準(zhǔn)確地定性分析果蔬中禁用的劇毒、高毒農(nóng)藥殘留，從而實現(xiàn)檢測速度與檢測精度的相對平衡。第四，可采用快速檢測技術(shù)和專項檢測技術(shù)的合理配置。在常德市的范圍內(nèi)，可采取層級配置、重點監(jiān)控的管理方法，即:分局配備農(nóng)殘快速檢測儀器，以實現(xiàn)對果蔬農(nóng)殘的快速初篩和現(xiàn)場取證;市局配備1-2組專項檢測儀器，對初篩中發(fā)現(xiàn)的樣品農(nóng)殘總量嚴(yán)重超標(biāo)和多次超標(biāo)的市場、經(jīng)營者或產(chǎn)地，有計劃地進(jìn)行針對性監(jiān)測，以進(jìn)一步判明農(nóng)殘超標(biāo)的性質(zhì)和程度，為專業(yè)機構(gòu)進(jìn)行定量判定和制定相應(yīng)的監(jiān)控措施提供準(zhǔn)確的依據(jù)，從而取得監(jiān)控目標(biāo)與行政成本的協(xié)調(diào)一致參考文獻(xiàn):,1,李治祥快速測定蔬菜水果中農(nóng)藥殘留的酶抑制技術(shù),J,中國環(huán)境科學(xué)，1991,11,2,井樂剛食品中殘留農(nóng)藥檢測技術(shù)的新進(jìn)展,J,食品科學(xué)，2002,23,3,翁炳貴，梁柱，孫欣陽氣相色譜法測定有機磷農(nóng)藥,J,江蘇環(huán)境科技，2001,14,4,劉剛，黃榮茂，金林紅蔬菜中有機磷農(nóng)藥多殘留檢測方法,J,貴州大學(xué)學(xué)報，2004,21,5,李政，，劉效蘭，段雷有機磷農(nóng)藥檢測方法應(yīng)用與研究進(jìn)展,J,北京工商大學(xué)學(xué)報2004.22[6]周向陽.近紅外光譜法(NIR)快速診斷蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留[J].食品科學(xué),2004,25(5):151-154.[7]孫玲.激光誘導(dǎo)熒光技術(shù)在農(nóng)藥殘留物探測中的應(yīng)用[J].激光與紅外,2003,33(6):417-418.王忠東.對幾種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的熒光特性研究[J].分析測試技術(shù)與儀器,2004,10(4):