硫化氫危害及預(yù)防

硫化氫危害及預(yù)防硫化氫是一種無(wú)色的易燃?xì)怏w，它的毒性很大，并具有特有的臭雞蛋味。大自然中的生物腐爛過(guò)程和火山與地?zé)峄顒?dòng)，釋放出大量硫化氫。它是大氣天然硫排放物的主要形式。由于它會(huì)較快地氧化成二氧化硫，所以硫化氫是二氧化硫的一個(gè)大的間接天然源。硫化氫的來(lái)源1.天然氣開采時(shí)的脫硫尾氣天然氣中都含有數(shù)量不等的H2S以及硫醇、硫醚、二硫醚、環(huán)狀硫化物（噻吩及其衍生物）等有機(jī)硫化物，有的還含有二硫化碳和硫氧化碳。含硫天然氣不能直接作燃料，否則在燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量SO2污染大氣；含硫天然氣更不能作化工原料，因?yàn)樗鼤?huì)給產(chǎn)品帶進(jìn)大量雜質(zhì)，同時(shí)會(huì)使生產(chǎn)中所用的催化劑中毒，使之失去活性，甚至使生產(chǎn)過(guò)程不能進(jìn)行。因此，含硫天然氣在應(yīng)用之前要用適當(dāng)?shù)姆椒摿?，通常是用有機(jī)或無(wú)機(jī)溶劑吸收法脫硫，例如用K2CO3、NaOH、乙醇胺、環(huán)丁砜、二異丙醇胺、蒽醌二磺酸鈉（A.D.A)溶液、氨水等，將H2S和其他某些硫化物脫除到一定程度才能作燃料和化工原料使用。脫硫程度根據(jù)使用要求而定，例如，以天然氣作造氣原料的大型合成氨廠，一般要求含硫量在0.5x10-6以下，有的要求在0.2x10-6以下。天然氣脫硫一般是先用上述溶劑吸收，得到副產(chǎn)品H2S或初品工業(yè)硫磺。單用溶劑吸收不能達(dá)到脫硫工藝要求時(shí)再配合使用吸附分離（用活性炭、分子篩等作吸附劑）。天然氣脫硫獲得高濃度H2S,再用克勞斯裝置回收硫磺，這是目前世界上除了天然硫以外最重要的硫的來(lái)源。2.煉油工業(yè)廢氣含高硫（4%以上）的原油在進(jìn)入常減壓蒸餾塔之前，要經(jīng)過(guò)脫硫。常用的方法是以γ-Al2O3為載體，以Co-Cu或Ni-Co為催化劑，在15.2MPa、350~300℃溫度下將H2氣通入原油，使原油中的硫轉(zhuǎn)變?yōu)镠2S而被脫除。在原油的深加工過(guò)程中，為了得到更多的輕組分油品（汽油和柴油），常常采用催化裂化，即在高溫和催化劑的作用下，原料中含的有機(jī)硫化物裂解并與氫發(fā)生反應(yīng)而生成H2S，其反應(yīng)為：RSH+H2→RH+H2S另外，CS2和COS在高溫下與稀釋水蒸氣發(fā)生水解也會(huì)產(chǎn)生H2S和CO2:CS2+2H2O→2H2S+CO2COS+H2O→H2S+CO2在加氫精制過(guò)程中，使用Co-Ni-Mo催化劑，能將油品中的有機(jī)硫變成H2S、有機(jī)氮變?yōu)镹H3而從油品中分出。

煉廠氣中的H2S和硫化物可用溶劑吸收，解吸后放出高濃度的H2S氣體，可用克勞斯裝置回收硫磺。3.煤氣中H2S污染煤氣的制造是將煤干餾或氣化。其過(guò)程溫度為1000℃左右，在這樣高的溫度及還原氣氛下，煤中的有機(jī)硫受熱裂解轉(zhuǎn)變?yōu)镠2S,與少量殘留的有機(jī)硫一道進(jìn)入煤氣。為了保護(hù)環(huán)境和避免輸送煤氣的管線受腐蝕，煤氣在進(jìn)管道之前應(yīng)脫硫4.化學(xué)反應(yīng)的含硫尾氣染料化工廠生產(chǎn)硫化染料，用硫化鈉與有機(jī)中間體反應(yīng)時(shí)，在尾氣中含有高濃度的H2S。有機(jī)磷農(nóng)藥生產(chǎn)廠用P2S5與甲醇合成酸基硫化物、與乙醇合成乙基硫化物作中間體的過(guò)程中，也有大量高濃度H2S產(chǎn)生。堿法造紙廠用堿蒸煮木材時(shí)，有機(jī)物會(huì)生成有惡臭的硫醇和H2S;蒸煮后的黑液在焚燒回收堿時(shí)，有部分芒硝被還原，并與水蒸氣反應(yīng)產(chǎn)生H2S。粘膠纖維和玻璃紙廠是以短纖維與堿及二硫化碳合成堿纖維磺酸脂，再在硫酸、硫酸鋅溶液中凝固抽絲，CS2有三分之一變成H2S與未轉(zhuǎn)化的CS2、多硫化物一起逸散車間和排入大氣。此外，制革、橡膠、醫(yī)藥、二硫化碳生產(chǎn)等也產(chǎn)生一定數(shù)量的H2S廢氣。5.地?zé)崴萆⒊龅腍2S我國(guó)華南、西南地區(qū)有大量的溫泉和地?zé)崴?，這是一種重要的能源?？梢岳脺厝逶?，地?zé)崴l(fā)電。西藏地區(qū)尚未發(fā)現(xiàn)大的礦物燃料資源，但地?zé)崴Y源豐富，是一項(xiàng)重要的能源。地?zé)崴蠖嗪邢喈?dāng)濃度的H2S,所以溫泉和地?zé)岚l(fā)電站附近都有硫化氫臭味，有的令人難以忍受，需要脫硫。硫化氫的危害對(duì)人的危害主要是經(jīng)呼吸道吸收?？沙霈F(xiàn)流淚、眼痛、眼內(nèi)異物感、畏光、視物模糊、流涕、咽喉部灼熱感、咽干、咳嗽、胸悶、頭痛、頭暈、乏力、惡心、意識(shí)模糊，部分患者可有心臟損害。1.重癥者可出現(xiàn)腦水腫或肺水腫。2.極高濃度(1000mg/m3以上)時(shí)可在數(shù)秒鐘內(nèi)突然昏迷、呼吸驟停，很快出現(xiàn)急性中毒，呼吸加快后呼吸麻痹而死亡。硫化氫對(duì)粘膜的局部刺激作用系由接觸濕潤(rùn)粘膜后分解形成的硫化鈉以及本身的酸性所引起。對(duì)機(jī)體的全身作用為硫化氫與機(jī)體的細(xì)胞色素氧化酶及這類酶中的二硫鍵(-S-S-)作用后，影響細(xì)胞色素氧化過(guò)程，阻斷細(xì)胞內(nèi)呼吸，導(dǎo)致全身性缺氧，由于中樞神經(jīng)系統(tǒng)對(duì)缺氧較為敏感，因而容易受到損害。但硫化氫作用于血紅蛋白，產(chǎn)生硫化血紅蛋白而引起化學(xué)窒息，是主要的發(fā)病機(jī)理。急性中毒早期，腦組織細(xì)胞色素氧化酶的活性即受到抑制，谷胱甘肽含量增高，乙酰膽堿酯酶活性未見變化。一般人對(duì)硫化氫的敏感度為0.01x10-6。低濃度（5x10-6以下）的H2S對(duì)人的粘膜和呼吸道有刺激作用，會(huì)引起眼結(jié)膜炎，同時(shí)極易被肺和胃腸所吸化。H2S進(jìn)入血液后，與血紅蛋白結(jié)合，生成不可還原的硫化血紅蛋白，發(fā)生中毒癥狀。H2S能與組織呼吸酶中的三價(jià)鐵結(jié)合，抑制組織呼吸酶的活性，特別是與谷脫甘酞相結(jié)合，影響了生物酶過(guò)程，影響組織的氧化、還原能力以致組織缺氧。長(zhǎng)期接觸低濃度H2S,會(huì)出現(xiàn)頭痛、疲倦無(wú)力、記憶力減退、失眠、胸痛、咳嗽、惡心和腹瀉等癥狀，還會(huì)出現(xiàn)點(diǎn)狀角膜炎。H2S濃度大于20x10-6時(shí)已屬危險(xiǎn)值；達(dá)200x10-6時(shí)，能使嗅覺神經(jīng)完全麻痹；濃度大于（700~1000)x10-6時(shí)，人會(huì)立即發(fā)生昏迷和因呼吸麻痹而迅速死亡。硫化氫是大氣污染物中毒性很大的污染物之一，必須嚴(yán)格控制。硫化氫中毒的預(yù)防1.防止硫化氫氣體泄漏，保持現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境通風(fēng)良好，特別是局部通風(fēng)良好。2.如果硫化氫氣體泄漏：現(xiàn)場(chǎng)人員應(yīng)迅速撤離至污染區(qū)上風(fēng)側(cè)。處理人員必須佩戴防護(hù)用品，穿防毒衣．從上風(fēng)側(cè)進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)，切斷火源，切斷泄露源。合理通風(fēng)，加速氣體擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋、溶解。如有可能，將毒氣用排風(fēng)機(jī)送入水洗塔或與塔相連的通風(fēng)櫥內(nèi)。漏氣容器要妥善處理．修復(fù)、檢驗(yàn)后方可再用。3.儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)：硫化氫屬易燃有毒的壓縮氣。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)內(nèi)。倉(cāng)溫不宜超過(guò)30℃。遠(yuǎn)離火源、熱源。保持容器密封。禁止使用易產(chǎn)生火花的器械和工具。搬運(yùn)時(shí)輕裝、輕卸。運(yùn)輸按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。4.個(gè)體防護(hù)：配備防毒