全國高中化學(xué)競賽模擬試題

第第題（7分）第題（7分）1．3K2O·3Al2O3·6SiO2·2H2O（2分）2．AlⅢ與SiⅣ的半徑相近，插入后不會引起結(jié)構(gòu)改變（1分）3．（1）2KMg3AlSi3O10(OH)2＋14H2CO3＋H2O→2K＋＋6Mg2＋＋14HCO3－＋4H4SiO4＋Al2Si2O5(OH)4（2分）（2）碳酸較硅酸酸性強(qiáng)，強(qiáng)酸可取代弱酸（1分）（3）中性條件下Al3＋完全水解，主要以沉淀形式存在（或鋁在巖石中主要以共價形式存在）（1分）云母是一種重要的硅酸鹽，它具有韌度、彈性、透明度、高介電強(qiáng)度、化學(xué)惰性和熱穩(wěn)定性。白云母可看作葉臘石中1/4的SiⅣ被AlⅢ所取代，再由KⅠ平衡其電荷后形成的。而葉臘石可以看作SiO2·1/6H2O中有1/3的SiⅣ被AlⅢ取代，再由KⅠ平衡其電荷形成的。1．白云母寫成氧化物形式的化學(xué)式為。2．研究表明，在硅酸鹽中，AlⅢ很容易取代SiⅣ，取代后不會引起原硅酸鹽結(jié)構(gòu)大的變化。從立體幾何的知識看，AlⅢ與SiⅣ最直接的關(guān)系是。3．黑云母的化學(xué)式為KMg3AlSi3O10(OH)2，在水與二氧化碳的同時作用下，風(fēng)化為高嶺土［Al2Si2O5(OH)4］。（1）寫出離子反應(yīng)方程式。（2）上述反應(yīng)為什么能夠發(fā)生？（3）風(fēng)化后Al為什么不能以Al3＋形式被地下水溶解？第第題（7分）第題（7分）1．2Cu2S＋2MnO4－＋8H＋＝2Cu2＋＋SO42－＋2Mn2＋＋4H2O5CuS＋8MnO4－＋24H＋＝5Cu2＋＋5SO42－＋8Mn2＋＋12H2O5Fe2＋＋MnO4－＋8H＋＝5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O（各1分）2．66%（4分）在酸溶液中，10.00gCu2S和CuS的混合物中加入250.0mL0.7500mol/L的KMnO4溶液。過量的KMnO4溶液用1.000mol/L的FeSO4溶液進(jìn)行滴定，消耗FeSO1．寫出所有反應(yīng)的化學(xué)方程式；2．試計算原始混合物中CuS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。第第題（10分）第題（10分）1．a(chǎn)：HBrb：NaOH/H2Oc：Mg/乙醚（各1分）2．A：BrCH2CH3B：CH3CH2OHC：CH3CHOD：CH3CH2MgBrE：CH3CH2CH(CH3)OMgBrF：CH3－－CH2－CH3G：CH3──CH2CH3H：（各1分）B催化劑CbADcEB催化劑CbADcEaCH2＝CH2HGF3－甲基－3－戊醇水解D氧化水解1．請寫出a～b所代表的無機(jī)反應(yīng)物及溶劑2．請寫出A～H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：第第題（9分）第題（9分）1．Ph2C(OH)C≡CH（1分）＋Ph3SnH（1分）→（A）（1分）A＋I(xiàn)Cl→（B）＋PhI（2分）2，A形成屬加成反應(yīng)，B形成屬取代反應(yīng)。（2分）3．（2分）據(jù)報道，某些（Z）式非碳環(huán)醇類有機(jī)錫化合物是一類有抗癌活性物質(zhì)，有人在N2保護(hù)下將三苯基氫化錫的乙醚溶液與等摩爾1，1－二苯基炔丙醇在過氧化苯甲酸的存在下于室溫攪拌30h，蒸去溶劑后用無水乙醇重結(jié)晶3次得化合物A純品。將ICl的四氯化碳溶液滴入等摩爾A的四氯化碳溶液中繼續(xù)反應(yīng)2.5h，蒸去溶劑后殘留物用環(huán)己烷的四氯化碳混合溶劑重結(jié)晶3次得產(chǎn)物B。B中含Cl而不含I，且Cl元素的百分含量約為7%。A中Sn是sp3雜化的，而B中Sn是sp3d雜化的，且由A轉(zhuǎn)變?yōu)锽時Z式結(jié)構(gòu)不變。請回答：1．寫出生成A和B的化學(xué)反應(yīng)方程式。2．指出形成A和B的反應(yīng)類型。3．畫出B的化學(xué)結(jié)構(gòu)第第題（8分）第題（8分）1．Ca＋2CCaC2（1分）Ca＋3CCaC2＋CO（2分）2．Na2C2，C2H23．高；（1分）4．2KC8＋2H2O（g）→16C＋2KOH＋H2（2分）第ⅠA、ⅡA族元素能和C形成的離子型固體化合物叫似鹽型碳化物。1．以大家熟悉的電石為例，可以通過化合反應(yīng)在高溫下合成，請寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________________另外一種方法利用工業(yè)冶煉金屬的方法，使用一種氧化物和一種單質(zhì)作原料，反應(yīng)計量比為1︰3，請寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式。__________________________2．在金屬氨溶液中想得到金屬鈉的似鹽型碳化物可加與之發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)。3．根據(jù)實(shí)驗(yàn)室乙炔的制法可知似鹽型碳化物碳原子的電子密度比較（高/低）。4．KC8在控制水解（與水蒸氣）或氧化反應(yīng)中可以發(fā)生類似反應(yīng)同時復(fù)得石墨（C）。請寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式。_____________________________________第第題（15分）第題（15分）1．釕Ru第五周期第8列（各1分）2．sp3雜化；正四面體（各1分）3．K2RuO4KRuO4（各1分）2K2RuO4＋Cl2＝KRuO4＋2KCl3K2RuO4＋2H2O＝2KRuO4＋RuO2＋4KOH（各1分）4．[]4－（式中Cl原子沒畫出）（1分）5．Ru配合物的異構(gòu)現(xiàn)象：、（1分）、（1分）（1分）C水解，無論哪個位置上的Cl被H2O取代都得到Y(jié)。D水解似乎有兩種可能，但題意指示只得到Y(jié)，不得到X，說明對于D的水解，只發(fā)生在對位是Cl的Cl原子上，不發(fā)生在對位是H2O的Cl原子上。（這種反應(yīng)規(guī)律又叫做“反位效應(yīng)”。）（1分）元素A的單質(zhì)在氯堿工業(yè)中可用作電解槽的陽極材料。A在酸性溶液中被KMnO4氧化時，可生成橙黃色的AO4。在KCl存在下，AO4可被HCl還原成紅色晶體K4[A2OCl10]。迄今已知只有兩種金屬四氧化物，AO4是穩(wěn)定性較差的一種。A有兩種重要的含氧酸鉀鹽B和C，其中元素A的含量分別為41.81%和49.50%。堿性介質(zhì)中用Cl2氧化B可得到C；B在酸性介質(zhì)中易歧化為AO2和C。1．寫出A的元素名稱和符號。A在長式周期表中的第幾周期，第幾列？2．寫出AO4中A的雜化形態(tài)，AO4的幾何構(gòu)型。3．寫出B、C的化學(xué)式和反應(yīng)方程式；4．畫出配合物（K4[A2OCl10]）中陰離子的結(jié)構(gòu)式。5．寫出六配位配合物ACl2(H2O)4＋和ACl3(H2O)3的立體異構(gòu)體？實(shí)驗(yàn)證實(shí)，后者的所有異構(gòu)體經(jīng)水解只轉(zhuǎn)化成前者的某一種異構(gòu)體Y。試畫出Y的結(jié)構(gòu)，并通過分析上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果指出，配合物水解（取代）反應(yīng)有什么規(guī)律？第第題（10分）第題（10分）1．A：B：C：D：E：F：G：（各1分）2．10（1.5分）3．（1.5分）苯氧布洛芬鈣是評價較好的解熱、鎮(zhèn)痛、消炎藥，其消炎作用比阿司匹林強(qiáng)50倍，歐美國家將它作為治療慢性關(guān)節(jié)炎的首選藥。最近我省某企業(yè)根據(jù)本廠實(shí)際情況以苯乙酮為原料研制了新的合成路線，其反應(yīng)如下：ACDEFG1．寫出A～G結(jié)構(gòu)簡式：2．原料苯乙酮的其它同分異構(gòu)體有種（必須含有苯環(huán)，能穩(wěn)定存在）。3．上述同分異構(gòu)體之一，經(jīng)核磁共振顯示有3類氫，個數(shù)比是1︰1︰2，寫出結(jié)構(gòu)簡式。第第題（7分）第題（7分）1．A：(CH3)3COH；HQ：HO－－OH（各1分）TBHQ：（2分）2．鄰叔丁基對二苯酚（1分）3．（1分）（1分）等物質(zhì)的量的醇A與“HQ”在一定條件下相互作用形成一種食品抗氧化劑“TBHQ”?！癟BHQ”與氫氧化鈉溶液作用得到化學(xué)式為C10H12O2Na2的化合物。經(jīng)檢測，“TBHQ”分子中存在9個完全相同的氫原子，而除此之外的氫原子都不一樣?！癏Q”易氧化，所得產(chǎn)物中氫原子完全等價。1．確定A、HQ、TBHQ的結(jié)構(gòu)簡式；2．TBHQ的化學(xué)名稱是；3．TBHQ有種同分異構(gòu)體，其氧化產(chǎn)物中所有氫原子都等價，寫出該異構(gòu)體和氧化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式。第第題（10分）第題（10分）1．C的式量為1.00/[(1.00/0.0400－0.400×2×13.90)/n]＝72.05n（1分）C的摩爾質(zhì)量為72.05g/mol（0.5分），可能化學(xué)式為C5H12、C4H8O、C3H4O2（1分）但能與等物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)的C只有C3H4O2（0.5分）C的可能結(jié)構(gòu)簡式CH2＝CH－COOH或（各1分）2．A：H2C＝OB：CH2＝C＝O（各2分）H2C＝O＋CH2＝C＝O→3．3－丙內(nèi)酯（1分）有機(jī)物A和B都是平面型分子，具有相似的空間結(jié)構(gòu)；A易溶于水而B能與水反應(yīng)；在AlCl3催化下，等物質(zhì)的量的A、B反應(yīng)生成液態(tài)有機(jī)物C，C難溶于水；將1.00gC與含1.00gNaOH的濃溶液反應(yīng)，產(chǎn)物還需0.400mol/L的H2SO4溶液13.90mL滴定（酚酞為指示劑）。凝固點(diǎn)下降法測得C的摩爾質(zhì)量約在66～85g/mol之間。1．通過計算，確定C的化學(xué)式和可能結(jié)構(gòu)簡式2．寫出A、B的結(jié)構(gòu)簡式和它們合成C的反應(yīng)方程式；3．系統(tǒng)命名法命名C。第第題（第題（8分）1．A：BB：AlC：H（各1分）2．Al(BH4)3（AlB3H12）（2分）3．（2分）4．Al(BH4)3＋12H2O＝Al(OH)3＋3B(OH)3＋12H2↑（1分）短周期的元素A、B、C可形成化合物X。A、B是同主族元素，A的常見配位數(shù)是4，B的常見配位數(shù)是4或6。X是共價型的分子，分子中A、B原子位于同一平面上；C元素的核磁共振表明X分子中有2種類型的C原子，個數(shù)比是1︰1。X與熱水緩慢反應(yīng)，1.000gX與水反應(yīng)后可得到3.76L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）的單質(zhì)氣體。1．寫出A、B、C的元素符號；2．寫出X的化學(xué)式；3．畫出X的結(jié)構(gòu)式；4．寫出X與水反應(yīng)的方程式。第第題（6分）第題（6分）1．硝酸鹽易分解完全，易徹底用水洗去（1.5分）2．x＝0.86y＝0.38（0.43×0.88）（2分）3．化合物(I)中Ti為＋4價，化合物(Ⅲ)中，Ti為＋3和＋4價1mol化合物（Ⅲ）中有0.38molTi3+，0.62molTi4+，則個數(shù)比31︰19（2.5分）固體材料的制備中，常遇到缺陷和非整比（非化學(xué)計量）的化合物，Na1－x＋yCax/2LaTiO4就是非整比化合物，也是一類新的高溫超導(dǎo)體。它的制備方法如下：用NaLaTiO4(I)作為母體化合物，和無水Ca(NO3)2混合，封閉在耐熱玻管中，加熱到350℃，維持3天，然后打開，取出樣品，用水沖洗，直到?jīng)]有雜質(zhì)（用X射線衍射證實(shí)）。得到Ca2＋交換產(chǎn)物，記為Na1－xCax/2LaTiO4(Ⅱ)，光譜實(shí)驗(yàn)證明，上述過程中(I)有86％的Na＋被交換，所以產(chǎn)生離子空位（即部分原本Na＋的位置空置了）將樣品(Ⅱ)放入300℃下的鈉蒸氣中，經(jīng)歷數(shù)天，該物質(zhì)由白色漸變?yōu)楹谏?，這是Na+插入空位所致，光譜實(shí)驗(yàn)證明，有88％的離子空位被Na+插入了，生成目標(biāo)化合物Na1－x＋yCax/2LaTiO4(Ⅲ)1．制備時，為何選用Ca(NO3)2而不用其他鈣鹽？2．產(chǎn)物(Ⅲ)中x和y分別是多少？3．當(dāng)化合物(Ⅱ)中的離子空位被Na＋插入時，為保持晶體的電中性，部分Ti的化合價發(fā)生了改變，求化合物（Ⅲ）中高、低價態(tài)鈦離子的個數(shù)比為何？第第題（9分）第題（9分）1．A：B