6種栽培類型安徽產(chǎn)菊花揮發(fā)油成分分析

6種栽培類型安徽產(chǎn)菊花揮發(fā)油成分分析

菊花是科植物的菊花科花科植物。根據(jù)不同的區(qū)域（道教），不同的藥物和商品形成了不同的藥物和商品。我國目前商品流通的藥用菊花主要有杭菊、亳菊、貢菊、滁菊、祁菊、濟菊、懷菊等,《中國藥典》2005年版收載杭菊、亳菊、滁菊、貢菊等4種為法定中藥材。在長期的生物進化和人工栽培過程中,同一區(qū)域的菊花亦形成了不同的栽培類型,外觀質(zhì)量不一,氣味各異,但內(nèi)含化學成分的區(qū)別不詳。文獻報道了杭菊花揮發(fā)性成分的表征分析。本研究報道早貢菊、晚貢菊、黃藥菊、滁菊、小亳菊和大亳菊等安徽產(chǎn)菊花揮發(fā)油化學成分的表征,為其質(zhì)量全面評價提供科學依據(jù)。1色譜柱及色譜柱TRACEMS2000型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國Finnigan公司);DB-5-MS石英毛細管色譜柱(0.25mm×30m,0.25μm)。早貢菊、晚貢菊、黃藥菊、滁菊、小亳菊和大亳菊樣品產(chǎn)地見表1,于2003年10月采集,由南京農(nóng)業(yè)大學中藥材研究所郭巧生教授鑒定,樣品保存于南京農(nóng)業(yè)大學中藥材研究所。2方法2.1試驗產(chǎn)品中的提取物處理稱取表1中菊花樣品各200g,加水2L,按2000年版《中國藥典》一部附錄XD方法(不加二甲苯)提取揮發(fā)油,4℃冷藏,備用。2.2worm試驗條件2.2.1進樣口溫度調(diào)整載氣為高純氦氣(He),流量1.0mL·min-1;進樣量0.3μL;分流比50∶1。進樣口溫度280℃;程序升溫,初始溫度為60℃,以5℃·min-1升溫速率升至120℃;再以2℃·min-1升溫速率升至160℃,維持3min;然后以2℃·min-1升溫速率升至250℃,維持10min。2.2.2質(zhì)量分析條件EI電離源,70eV;離子源溫度200℃;加速電壓200eV;掃描質(zhì)量m/z35～590。2.2.3nist標準質(zhì)譜確認對總離子流圖中各峰經(jīng)質(zhì)譜掃描后得到質(zhì)譜圖,通過Xcalibur工作站NIST標準質(zhì)譜圖庫進行檢索,確認各化合物;經(jīng)Xcalibur工作站數(shù)據(jù)系統(tǒng)處理,按峰面積歸一化法計算各化合物在揮發(fā)油中的百分含量。2.3黃藥菊揮發(fā)油化學成分安徽有貢菊、滁菊、亳菊3種菊花。產(chǎn)自黃山市歙縣的貢菊有早貢菊、晚貢菊和黃藥菊3個栽培類型;產(chǎn)自滁洲的滁菊只有1個栽培類型;產(chǎn)自亳州的亳菊有小亳菊、大亳菊和特種亳菊3種類型,本實驗只收集到了亳菊中的前兩種栽培類型。本實驗采用GC-MS方法在6種菊花栽培類型中共檢出并鑒定了109個化合物,占揮發(fā)油總量的71.51%～85.67%。其揮發(fā)油的主要成分是單萜和倍半萜及其含氧衍生物,其中單萜類化合物占揮發(fā)油總量的31.09%～56.90%,倍半萜類化合物占揮發(fā)油總量的12.65%～39.38%,見表2。早貢菊、晚貢菊和黃藥菊揮發(fā)油成分中,單萜及其衍生物分別占47.94%,56.90%和45.19%,倍半萜及其衍生物分別占33.86%,22.20%和33.83%。早貢菊和晚貢菊揮發(fā)油共有成分分別占其鑒定率的90.0%和96.7%,醋酸馬鞭草醇酯(verbenylacetate32.1%,37.85%),醋酸龍腦酯(bornylacetate4.38%,5.40%),α-姜黃烯(α-curcumene8.28%,5.83%)是這兩個栽培類型的主要成分,與文獻報道的研究結(jié)果相同,推測所測的樣品是早貢菊和晚貢菊其中的一種,可見這兩種栽培類型菊花揮發(fā)油成分較穩(wěn)定,為一穩(wěn)定的栽培類型;黃藥菊揮發(fā)油的主要成分是(1R)-樟腦[(1R)-camphor28.70%],桉葉素(eucalyptol5.84%),α-甜沒藥醇氧化物(α-bisabololoxide15.41%),與早貢菊和晚貢菊揮發(fā)油化學成分存在較大差異,見表3。從滁菊中檢出182個色譜峰,鑒定了50個化合物,鑒定率為73.22%,β-芹子烯[(+)-selinene17.85%],杜松腦(junipercamphor7.72%),馬兜鈴烯環(huán)氧化物(aristoleneepoxide8.90%),龍腦(borneol12.84%),(1R)-樟腦[(1R)-camphor5.90%]是其主要成分。從大亳菊和小亳菊中分別檢出216和122個色譜峰,鑒定了53和43個化合物,占揮發(fā)油總量的71.51%和72.87%,單萜及其衍生物分別占54.12%和51.48%,大亳菊揮發(fā)油中主要含桉葉素(eucalyptol21.33%),傘形花酮(umbellulone6.69%),左旋-4-萜品烯醇[(-)-4-terpineol6.78%];而小亳菊中左旋-馬鞭草烯醇[(-)-verbenol17.03%],馬鞭草烯酮(venbenone4.61%),馬鞭草烯醇醋酯(verbenylacetate3.68%),菊油環(huán)酮(chrysanthenon8.26%),(±)-1,3,3-三甲基環(huán)己烷-1-烯-4-甲醛[(±)-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene-4-carboxaldehyde6.12%]是主要成分。菊花揮發(fā)油化學成分較多,但整體來看樟腦烯(camphene)、龍腦(borneol)、龍腦醋酯(bornylaceate)、1R-樟腦(camphor)、左旋-4-萜品醇[(-)-4-terpineol]、α-松油醇(α-terpineol)、桉葉素(eucalyptol)、順式-石竹烯(cis-caryophyllene)、氧化石竹烯(caryophylleneoxide)、杜松腦(junipercamphor)、β-倍半水芹烯(β-sesquiphellandrene)、α-姜黃烯(α-curcumene)、β-金合歡烯(β-farnesene)等可作為安徽產(chǎn)菊花的共有成分,其中樟腦是黃藥菊的主要成分,占揮發(fā)油總量的28.70%,桉葉素是小亳菊的主要成分,占揮發(fā)油總量的21.33%。早貢菊和晚貢菊中醋酸馬鞭草醇酯為絕對主要成分,分別占32.1%和37.85%,兩者揮發(fā)油成分沒有差異,這兩個栽培類型與其他4個栽培類型間存在顯著差異,可作為鑒別的依據(jù)。滁菊揮發(fā)油中β-芹子烯占17.8