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(2)要使mol·L1CuSO4溶液中Cu2+沉淀較為完全(使Cu2+濃度降至原來的千分之一),則應(yīng)向溶液里加入NaOH溶液,使溶液的pH為________。

【解析】(1)根據(jù)題意:當(dāng)c(Cu2+)·c(OH)2=2×1020時(shí)開始出現(xiàn)沉淀,則c(OH)=2×10-20c(Cu2+)=2×10-200.02=109mol·L1,c(H+)=10(2)要使Cu2+濃度降至0.2mol·L1/1000=2×104mol·L1,c(OH)=2×10108mol·L1,c(H+)=106mol·L1。此時(shí)溶液的pH=6。答案:(1)5(2)69.(2019·武漢模擬)某小組同學(xué)探究物質(zhì)的溶解度大小與沉淀轉(zhuǎn)化方向之間的關(guān)系。已知:物質(zhì)BaSO4BaCO3AgIAgCl溶解度/g(20℃)2.4×1041.4×1033.0×1071.5×104(1)探究BaCO3和BaSO4之間的轉(zhuǎn)化試劑A試劑B試劑C加入鹽酸后的現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)ⅠBaCl2Na2CO3Na2SO4……實(shí)驗(yàn)ⅡNa2SO4Na2CO3有少量氣泡產(chǎn)生,沉淀部分溶解①實(shí)驗(yàn)Ⅰ說明BaCO3全部轉(zhuǎn)化為BaSO4,依據(jù)的現(xiàn)象是加入鹽酸后,________________。

②實(shí)驗(yàn)Ⅱ中加入稀鹽酸后發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是

____________________。

③實(shí)驗(yàn)Ⅱ中加入試劑C后,沉淀轉(zhuǎn)化的平衡常數(shù)表達(dá)式K=________。

(2)探究AgCl和AgI之間的轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)Ⅲ:實(shí)驗(yàn)Ⅳ:在試管中進(jìn)行溶液間反應(yīng)時(shí),同學(xué)們無法觀察到AgI轉(zhuǎn)化為AgCl,于是又設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)(電壓表讀數(shù):a>c>b>0)。裝置步驟電壓表讀數(shù)ⅰ.如圖連接裝置并加入試劑,閉合Kaⅱ.向B中滴入AgNO3(aq),至沉淀完全bⅲ.再向B中投入一定量NaCl(s)cⅳ.重復(fù)ⅰ,再向B中加入與ⅲ等量的NaCl(s)d注:其他條件不變時(shí),參與原電池反應(yīng)的氧化劑(或還原劑)的氧化性(或還原性)越強(qiáng),原電池的電壓越大;離子的氧化性(或還原性)強(qiáng)弱與其濃度有關(guān)。①實(shí)驗(yàn)Ⅲ證明了AgCl轉(zhuǎn)化為AgI,甲溶液可以是

(填字母)。3溶液溶液溶液②實(shí)驗(yàn)Ⅳ的步驟ⅰ中,B中石墨上的電極反應(yīng)式是

____________________。

③結(jié)合信息,解釋實(shí)驗(yàn)Ⅳ中b<a的原因

____________________。

④實(shí)驗(yàn)Ⅳ的現(xiàn)象能說明AgI轉(zhuǎn)化為AgCl,理由是

_______________________。

(3)綜合實(shí)驗(yàn)Ⅰ~Ⅳ,可得出的結(jié)論是

____________________。

【解析】(1)①因?yàn)锽aCO3能溶于鹽酸,而BaSO4不溶于鹽酸,實(shí)驗(yàn)Ⅰ說明BaCO3全部轉(zhuǎn)化為BaSO4,則加入鹽酸后,沉淀不溶解或無明顯現(xiàn)象。②實(shí)驗(yàn)Ⅱ是BaCl2溶液中先加入Na2SO4溶液,生成BaSO4和NaCl,再加入Na2CO3溶液,根據(jù)有少量氣泡產(chǎn)生,沉淀部分溶解,說明沉淀為BaSO4、BaCO3,加入鹽酸發(fā)生BaCO3和鹽酸的反應(yīng),離子方程式為BaCO3+2H+Ba2++CO2↑+H2O。③沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s)+SO42-(aq),其平衡常數(shù)表達(dá)式K=c(SO42-)c(CO32-)。(2)①證明AgCl轉(zhuǎn)化為AgI,向AgCl的飽和溶液或懸濁液中加入KI溶液,獲得AgCl的飽和溶液或懸濁液時(shí)NaCl相對(duì)于AgNO3過量,因此向2mLmol·L1mol·L1的KI溶液,A中為mol·L1的AgNO3溶液,Ag+具有氧化性,作原電池的正極,I具有還原性,作原電池的負(fù)極,所以B中石墨上的電極反應(yīng)式是2I2eI2。③B中加入AgNO3溶液后,產(chǎn)生AgI沉淀,使B的溶液中c(I)減小,I還原性減弱,根據(jù)已知其他條件不變時(shí),參與原電池反應(yīng)的氧化劑(或還原劑)的氧化性(或還原性)越強(qiáng),原電池的電壓越大,而離子的濃度越大,離子的氧化性(或還原性)強(qiáng)。所以實(shí)驗(yàn)Ⅳ中b<a。④雖然AgI的溶解度小于AgCl,但實(shí)驗(yàn)Ⅳ中加入了NaCl(s),原電池的電壓c>b,說明發(fā)生了AgI+ClAgCl+I反應(yīng),平衡向右移動(dòng),c(I)增大。(3)綜合實(shí)驗(yàn)Ⅰ~Ⅳ,可得出溶解度小的沉淀容易轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀,反之則不易;溶解度差別越大,由溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度較大的沉淀越難實(shí)現(xiàn)。答案:(1)①沉淀不溶解,無氣泡產(chǎn)生②BaCO3+2H+Ba2++CO2↑+H2O③c(2)①b②2I2eI2③由于生成AgI沉淀使B的溶液中c(I)減小,I還原性減弱,原電池的電壓減?、軐?shí)驗(yàn)步驟ⅳ表明Cl本身對(duì)該原電池電壓無影響,實(shí)驗(yàn)步驟ⅲ中c>b,說明加入Cl使c(I)增大,證明發(fā)生了AgI+ClAgCl+I(3)溶解度小的沉淀容易轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀,反之則不易;溶解度差別越大,由溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度較大的沉淀越難實(shí)現(xiàn)一、選擇題1.(2019·麗水模擬)在下列液體中,BaSO4的溶解度最大的是 ()mol·L1硫酸溶液mol·L1硫酸溶液C.純水mol·L1硫酸溶液【解析】選C。能使BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq)平衡發(fā)生右移的因素,都能使BaSO4的溶解度增大,加入H2SO4溶液,由于同離子效應(yīng),使得平衡左移,故選2.(2018·全國卷Ⅲ)用mol·L1AgNO3滴定mL0mol·L1Cl溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是 ()A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為1010B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl)=Ksp(AgCl)C.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0mol·L1Cl,反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0mol·L1Br,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)【解析】選C。選取橫坐標(biāo)為50mL的點(diǎn),此時(shí)向50mL0mol·L1的Cl溶液中,加入了50mLmol·L1的AgNO3溶液,所以計(jì)算出此時(shí)溶液中過量的Ag+濃度為mol·L1(按照銀離子和氯離子1∶1沉淀,同時(shí)不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉淼?倍),由圖示得到此時(shí)Cl濃度約為1×108mol·L1(實(shí)際稍小),所以Ksp(AgCl)約為0.025×108=2.5×1010,所以其數(shù)量級(jí)為1010,故A說法正確;B項(xiàng)在坐標(biāo)圖中曲線表示沉淀溶解平衡曲線,每個(gè)點(diǎn)都滿足c(Ag+)×c(Cl)=Ksp,故B正確;C項(xiàng)若c(Clmol·L1,則滴定終點(diǎn)是AgNO3體積為20mL處,而圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的橫坐標(biāo)AgNO3體積為15mL,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng)AgCl在水中的溶解度大于AgBr,故滴定終點(diǎn)時(shí)橫坐標(biāo)相同,而lgc(Br)>lgc(Cl),即在c點(diǎn)的上方,故D說法正確。3.(2019·南京模擬)往含I和Cl的稀溶液中滴入AgNO3溶液,沉淀的質(zhì)量與加入AgNO3溶液體積的關(guān)系如圖所示。則原溶液中c(IA.V2-V1V1【解析】選C。根據(jù)I+Ag+AgI↓(黃色),Cl+Ag+AgCl↓(白色),結(jié)合圖示,可知I、Cl消耗AgNO3溶液的體積分別為V1、(V2V1),因此在原溶液中c(I-)c(4.(2019·連云港模擬)下表是五種銀鹽的溶度積常數(shù)(25℃):化學(xué)式AgClAg2SO4Ag2SAgBrAgI溶度積1.8×10101.4×1056.3×10507.7×10138.5×1016下列說法錯(cuò)誤的是 ()A.五種物質(zhì)在常溫下溶解度最大的是Ag2SO4B.將氯化銀溶于水后,向其中加入Na2S,則可以生成黑色沉淀C.氯化銀、溴化銀和碘化銀三種物質(zhì)在常溫下的溶解度按氯、溴、碘的順序減小D.向100mLmol·L1的Na2SO4溶液中加入1mLmol·L1的AgNO3溶液,有白色沉淀生成【解析】選D?;旌弦褐衏(SO42—)×c2(Ag+)=0.1×100×10-3101×10-3mol·L1×0.1×1×10-3101×10-32mol2·L25.(2019·德州模擬)Cu(OH)2在水中存在著沉淀溶解平衡:Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH(aq),在常溫下,Ksp=2×1020mol3·L3。某CuSO4溶液中,c(Cu2+mol·L1,在常溫下如果要生成Cu(OH)2沉淀,需要向CuSO4溶液中加入堿來調(diào)節(jié)pH(溶液體積變化可忽略),使溶液的pH大于 ()【解析】選D。Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH(aq),其中Ksp=c(Cu2+)·c2(OH)。若要生成Cu(OH)2沉淀,則c(Cu2+)·c2(OH)>Ksp,故c(OH)>Kspc(Cu2+L1=1×109mol·L1,則c(H+)<1×105mol·L1,因此pH應(yīng)大于5。6.(2019·廣州模擬)已知:25℃時(shí),Ksp[Zn(OH)2]=1.0×1018,Ka(HCOOH)=1.0×104。該溫度下,下列說法錯(cuò)誤的是 ()的水解常數(shù)為1.0×1010B.Zn(OH)2溶于水形成的飽和溶液中,c(Zn2+)>1.0×106mol·L1C.向Zn(OH)2懸濁液中加入HCOOH,溶液中c(Zn2+)增大D.Zn(OH)2(s)+2HCOOH(aq)Zn2+(aq)+2HCOO(aq)+2H2O(l)的平衡常數(shù)K=100【解析】的水解常數(shù)為KWKa=10-1410-4×1010,A正確;B.設(shè)Zn(OH)2溶于水形成的飽和溶液中c(Zn2+)為x,則溶液中cKsp[Zn(OH)2×1018,解得x=10-634mol·L1×106mol·L1,B錯(cuò)誤;C.Zn(OH)2懸濁液中存在溶解平衡Zn(OH)2(s)Zn2+(aq)+2OH(aq),加入HCOOH中和氫氧根離子,使平衡正向移動(dòng),溶液中c(Zn2+)增大,C正確;D.Zn(OH)2(s)+2HCOOH(aq)Zn2+(aq)+2HCOO(aq)+2H2O(l)的平衡常數(shù)K=c2(HCOO-)c(Zn7.(2019·長沙模擬)已知25℃時(shí)一些難溶物質(zhì)的溶度積常數(shù)如下:化學(xué)式Zn(OH)2ZnSAgCl溶度積5×10172.5×10221.8×1010化學(xué)式Ag2SMgCO3Mg(OH)2溶度積6.3×10506.8×1061.8×1011根據(jù)上表數(shù)據(jù),判斷下列化學(xué)方程式不正確的是 ()A.2AgCl+Na2S2NaCl+Ag2S3+H2OMg(OH)2+CO2↑C.ZnS+2H2OZn(OH)2↓+H2S↑D.Mg(HCO3)2+2Ca(OH)2Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2O【解析】選C。根據(jù)溶度積常數(shù)可知,溶解度:ZnS<Zn(OH)2,由于發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)時(shí)生成溶解度更小的物質(zhì),故C項(xiàng)錯(cuò)誤。8.(2019·武漢模擬)硫酸鍶(SrSO4)常用于煙火和陶瓷工業(yè),可在Na2SO4溶液中加入鍶鹽溶液沉淀而得。如圖表示不同溫度下,SrSO4溶液中l(wèi)g[c(Sr2+)]與lg[c(SO42-A.圖象中a、c兩點(diǎn)的溶度積Ksp(a)<Ksp(c)K時(shí),Ksp(SrSO4)=1.0×104的溶解度隨溫度升高而增大K時(shí),b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為飽和溶液,d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為不飽和溶液【解析】選B。溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān),圖象中a、c兩點(diǎn)在同一等溫線上,因此溶度積相等,A項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)363K時(shí)lg[c(SO42-)]=1.60,lg[c(Sr2+)]=1.60,即c(SO42-)=c(Sr2+)=10,故Ksp(SrSO4)=c(SO42-)·c(Sr2+)=10,B項(xiàng)正確;根據(jù)圖示,溫度升高時(shí)lg[c(SO42-)]·lg[c(Sr2+)]減小,則Ksp(SrSO4)減小,故溶解度減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;313K時(shí),b點(diǎn)在曲線下方,則c(SO42-)·c(Sr2+)<Ksp,為不飽和溶液,d點(diǎn)在曲線上方,則二、非選擇題9.一溶液中含有Fe3+和Fe2+,它們的濃度都是mol·L1。如果要求Fe3+沉淀完全而Fe2+不生成沉淀Fe(OH)2,需控制pH在何范圍?已知:Ksp[Fe(OH)3]=1.1×1036,Ksp[Fe(OH)2]=1.64×1014(提示:當(dāng)某離子濃度小于105mol·L1時(shí)可以認(rèn)為該離子沉淀完全了)【解析】Fe3+沉淀完全時(shí),c(Fe3+)為1×105mol·L1,則Fe3+沉淀完全時(shí)所需的c(OH)為c(OH)=3Ksp[Fe(OH)3]c(Fe3+)mol·LpH=14pOH=1410.3=3.7;Fe2+開始沉淀時(shí)所需c(OH)為c(OH)=K=1.64×10-140.050mol·L1≈×107mol答案:溶液的pH控制在3.7~7.8之間。10.(2019·南京模擬)以硫鐵礦為原料生產(chǎn)硫酸所得的酸性廢水中砷元素含量極高,為控制砷的排放,采用化學(xué)沉降法處理含砷廢水,相關(guān)數(shù)據(jù)如下表。表1幾種砷酸鹽的Ksp難溶物KspCa3(AsO4)26.8×1019AlAsO41.6×1016FeAsO45.7×1021表2工廠污染物排放濃度及允許排放標(biāo)準(zhǔn)

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