分析化學(xué)練習(xí)題(第6章 絡(luò)合滴定法)

本文格式為Word版，下載可任意編輯——分析化學(xué)練習(xí)題(第6章絡(luò)合滴定法)分析化學(xué)練習(xí)題

第6章絡(luò)合滴定法

一.選擇題

1.以下有關(guān)條件穩(wěn)定常數(shù)的正確表達(dá)是（）A.條件穩(wěn)定常數(shù)只與酸效應(yīng)有關(guān)

B.條件穩(wěn)定常數(shù)表示的是溶液中絡(luò)合物實(shí)際的穩(wěn)定常數(shù)C.條件穩(wěn)定常數(shù)與溫度無關(guān)

D.條件穩(wěn)定常數(shù)與絡(luò)合物的穩(wěn)定性無關(guān)

2.對(duì)配位反應(yīng)中的條件穩(wěn)定常數(shù)，正確的表達(dá)是（）A.條件穩(wěn)定常數(shù)是理想狀態(tài)下的穩(wěn)定常數(shù)B.酸效應(yīng)系數(shù)總是小于配位效應(yīng)系數(shù)C.所有的副反應(yīng)均使條件穩(wěn)定常數(shù)減小

D.條件穩(wěn)定常數(shù)能更確鑿地描述配位化合物的穩(wěn)定性3.已知lgKZnY=16.5，若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，要求△pM=±0.2，TE=0.1%，已知pH=4，5，6，7時(shí)，對(duì)應(yīng)lgαY(H)分別為8.44，6.45，4.65，3.32，滴定時(shí)的最高允許酸度為（）A.pH≈4B.pH≈5C.pH≈6D.pH≈74.現(xiàn)用Cmol·L-1EDTA滴定等濃度的Ca2+，Ca2+無副反應(yīng)。已知此時(shí)滴定的突躍范圍ΔpM，若EDTA和Ca2+的濃度增加10倍，則此時(shí)滴定的突躍范圍為ΔpM'（）A.ΔpM'=ΔpM-2B.ΔpM'=ΔpM+1C.ΔpM'=ΔpM-1D.ΔpM'=ΔpM+2

5.以EDTA滴定Zn2+時(shí)，參與的氨性溶液無法起到的作用是（）A.控制溶液酸度B.防止Zn2+水解C.防止指示劑僵化D.保持Zn2+可滴定狀態(tài)

6.以下有關(guān)金屬離子指示劑的不正確描述是（）A.理論變色點(diǎn)與溶液的pH值有關(guān)B.沒有確定的變色范圍C.與金屬離子形成的絡(luò)合物穩(wěn)定性要適當(dāng)D.能在任意pH值時(shí)使用7.在配位滴定中，當(dāng)溶液中存在干擾測(cè)定的共存離子時(shí)，一般優(yōu)先使用（）A.沉淀掩蔽法B.氧化還原掩蔽法C.離子交換法分開D.配位掩蔽法

8.用EDTA滴定Bi3+時(shí)，消除Fe3+干擾宜采用（）A.加NaOHB.加抗壞血酸C.加三乙醇胺D.加氰化鉀

9.某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，欲以鉻黑T為指示劑，用EDTA滴定Ca2+、Mg2+的含量，正確的做法是（）A.堿性條件下參與KCN和NaF，再測(cè)定

B.酸性條件下參與三乙醇胺，再調(diào)至堿性測(cè)定C.酸性條件下參與KCN和NaF，再調(diào)至堿性測(cè)定D.參與NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+，再測(cè)定

10.鉻黑T（EBT）與Ca2+的協(xié)同物的穩(wěn)定常數(shù)KCa-EBT=105.4，已知EBT的逐級(jí)質(zhì)子化常數(shù)

K1H=1011.5，K2H=106.3，在pH=10.0時(shí)，EBT作為滴定Ca2+的指示劑，在顏色轉(zhuǎn)變點(diǎn)的pCa值為（）

1

A.5.4B.4.8C.2.8D.3.8

11.以甲基橙為指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定三氯化鐵溶液中少量游離鹽酸，F(xiàn)e3+將產(chǎn)生干擾。為消除Fe3+干擾，直接測(cè)定鹽酸，應(yīng)參與的試劑是（）A.酒石酸三鈉B.三乙醇胺

C.氰化鉀D.pH≈5的Ca2+-EDTA（以CaY表示）

12.將含有Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、TiO2+和Mn2+的硅酸鹽溶液，參與三乙醇胺掩蔽后，在pH=10（lgαY(H)=0.45），用EDTA滴定Ca2+、Mg2+總量。設(shè)Ca2+、Mg2+總濃度約為0.01mol·L-1，Al3+、Fe3+、TiO2+濃度約為0.001mol·L-1，Mn2+濃度約為0.0001mol·L-1。已知lgKCaY=10.7，lgKMgY=8.7，lgKFeY=25.1，lgKAlY=16.1，lgKTiY=17.3，lgKMnY=14.0，測(cè)定時(shí)還能干擾的是（）A.Al3+、Fe3+B.TiO2+C.Mn2+D.TiO2+和Mn2+

13.用EDTA測(cè)定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在Cu2+和Ni2+離子，消除干擾的方法是（）A.堿性條件下加KCN掩蔽B.參與硫脲掩蔽Cu2+，加丁二酮肟掩蔽Ni2+C.加NaOH掩蔽D.在酸性條件下，參與三乙醇胺，再調(diào)到堿性14.現(xiàn)要用EDTA滴定法測(cè)定某水樣中Ca2+的含量，則用于標(biāo)定EDTA的基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)為（）

A.Pb(NO3)2B.Na2CO3C.ZnD.CaCO3

15.測(cè)定水的硬度時(shí)，配制EDTA溶液的蒸餾水中含有少量Ca2+離子。在pH=5.0時(shí)，用Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定EDTA溶液。在pH=10.0時(shí)，用此EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定水的硬度。對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響是（）A.偏高B.偏低C.基本無影響D.不能確定

二.填空題

1.簡(jiǎn)單協(xié)同物一般難以用于絡(luò)合滴定，主要是由于________、_____________。

2.螯合物的穩(wěn)定性比簡(jiǎn)單協(xié)同物高，是由于____________，而且__越多，螯合物越穩(wěn)定。3.金屬離子M能用EDTA確鑿滴定（ΔpM=0.2，Et≤0.1%）的條件是lgcK′MY≥_____。4.已知Cu2+-NH3協(xié)同物的逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)lgK1=4.31，lgK2=3.67，lgK3=3.04，lgK4=2.30，lgK5=-0.46，則其累積穩(wěn)定常數(shù)lgβ1=____，lgβ2=____，lgβ3=_____，lgβ4=_____，lgβ5=_____，總不穩(wěn)定常數(shù)lgK不穩(wěn)=______。

5.在絡(luò)合滴定中，有些金屬指示劑本身與金屬離子形成的絡(luò)合物的溶解度很小，使終點(diǎn)顏色變化不明顯，終點(diǎn)拖長(zhǎng)，這種現(xiàn)象為_____________，可采用____________________方法解決。

6.現(xiàn)欲測(cè)定Bi3+、Pb2+混合液中Bi3+的含量，最簡(jiǎn)單的方法是_____________。

7.EDTA法測(cè)定明礬中Al含量時(shí)，不能采用直接滴定法，其原因是__________________、

_________________________、__________________________________。8.在弱堿性溶液中用EDTA滴定Zn2+，常使用NH3-NH4+溶液，其作用是_____________________、____________________。

9.用EDTA滴定Cu2+，F(xiàn)e2+等離子時(shí)，用PAN做指示劑時(shí)，常需要加適量的乙醇，其目

的是_____________________________________。10.鉻黑T（EBT）離解常數(shù)pKa2=6.3，pKa3=11.6，EBT與Mg2+的協(xié)同物的穩(wěn)定常數(shù)KMg-EBT

=107.0，在pH=10.0時(shí)，今以EBT為指示劑，在pH=10的氨性緩沖溶液中，以EDTA溶液滴定Mg2+，至終點(diǎn)時(shí)的pMg值為_______。

三.簡(jiǎn)答題

1.在Al3+、Zn2+、Mg2+共存的酸性溶液中欲測(cè)定Mg2+，試指出以下分析步驟中的錯(cuò)誤之處，

2

簡(jiǎn)述理由，并改正之。

“吸取一定量的試液于錐形瓶中，參與10%KCN1mL，以NaOH溶液調(diào)試液的pH值約為10，參與1：3三乙醇胺15mL，再參與0.2%二甲酚橙指示劑2～3滴，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至溶液由紅紫變成亮黃為終點(diǎn)。〞

2.試計(jì)算證明：用沉淀掩蔽法在pH=12時(shí)用EDTA能確鑿滴定Ca2+，Mg2+混合溶液中的Ca2+而Mg2+不干擾。已知Ca2+，Mg2+及EDTA濃度均為0.020mol·L-1，Mg(OH)2的pKsp=10.7，lgKCaY=10.7，lgKMgY=8.7，pH=12時(shí)可不考慮酸效應(yīng)。

3.用EDTA滴定Ca2+，Mg2+時(shí)，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但抗壞血酸或鹽酸羥胺則不能掩蔽Fe3+，試簡(jiǎn)要說明原因。

四.計(jì)算題

1.在pH=5.00時(shí)，用2×10-4mol·L-1EDTA溶液滴定2×10-4mol·L-1Pb2+溶液，以二甲酚橙為指示劑，（1）用乙酸-乙酸鈉緩沖溶液控制溶液酸度，[HAc]=0.2mol·L-1，[Ac-]=0.4mol·L-1；（2）用六次甲基四胺緩沖溶液控制溶液的酸度。計(jì)算終點(diǎn)誤差各是多少？已知：Pb2+-Ac-協(xié)同物的β1=101.9，β2=103.3；pH=5.00時(shí)，lgαY(H)=6.6，lgK'Pb-In=7.0；lgKPbY=18.0。2.在pH=5.00時(shí)，以二甲酚橙為指示劑，用2.000×10-2mol·L-1EDTA溶液滴定濃度均為2.000×10-2mol·L-1Pb2+、Zn2+、Ca2+混合液中的Pb2+，用鄰二氮菲（phen）掩蔽Zn2+。已知終點(diǎn)時(shí)過量的phen的總濃度為10-2mol·L-1，評(píng)價(jià)Zn2+被掩蔽的效果并計(jì)算終點(diǎn)誤差（忽略加掩蔽劑后的體積變化）已知：lgKPbY=18.0，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7；Zn-phen絡(luò)合物的lgβ3=17.6；phen的質(zhì)子化常數(shù)lgKphen=5.0；pH=5.00時(shí)，lgαY(H)=6.6，pPb(xo)=7.0。

3

練習(xí)題參考答案

一.選擇題

1.B2.D3.A4.B5.C6.D10.D11.D12.C13.A14.D15.A

7.D8.B9.B

二.填空題

1.穩(wěn)定性差存在逐級(jí)絡(luò)合現(xiàn)象2.形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)環(huán)3.6

4.4.317.9811.0213.3212.86-12.865.指示劑僵化加熱或參與有機(jī)溶劑6.控制酸度滴定

7.Al3+對(duì)二甲酚橙等指示劑有封閉作用Al3+與EDTA絡(luò)合緩慢Al3+易水解形成多核羥基

絡(luò)合物

8.控制溶液酸度防止Zn2+水解9.增加溶解度10.5.4

三.簡(jiǎn)答題

1.答：錯(cuò)誤：

（1）在酸性溶液中參與KCN溶液，（2）以NaOH溶液調(diào)試液的pH值為10（3）在堿性條件下參與三乙醇胺掩蔽Al3+（4）在pH＞6時(shí)使用二甲酚橙指示劑

（5）在pH為10時(shí)，二甲酚橙指示劑為紅色，終點(diǎn)不會(huì)發(fā)生紅紫至亮黃的顏色變化。正確的分析步驟：

吸取一定量的試液于錐形瓶中，參與1：3三乙醇胺15mL掩蔽Al3+，以氨性緩沖溶液調(diào)理試液的pH值約為10，再參與10%KCN1mL掩蔽Zn2+。然后參與0.2%鉻黑T指示劑3～4滴，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至溶液由紫紅色變成純藍(lán)色為終點(diǎn)。2.答：依據(jù)：lgcMspK'?6，

lgK′CaY=lgKCaY-lgαY=lgKCaY-lgαY(Mg)=10.7-lg(KMgY[Mg2+])10?10.78.7?10.7?lg[10?(?2.0)2]?10.7?2.0?8.710lgcCaspK'CaY=lg(0.010×108.7)=6.7?63.答：測(cè)定Ca2+、Mg2+試液時(shí)，參與三乙醇胺可以與Fe3+形成穩(wěn)定的絡(luò)離子，從而消除Fe3+的干擾。但抗壞血酸或鹽酸羥胺只能將Fe3+還原為Fe2+，而Fe2+與EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定性仍舊大于Ca2+、Mg2+，因此不能消除Fe3+的干擾。

四.計(jì)算題

?Pb(Ac)?1??1[Ac?]??2[Ac?]2?1?101.9?0.2?103.3?0.22?102.01.解：（1）

lgK'PbY=lgKPbY–lgαPb-lgαY＝18.0–2.0–6.6=9.4pPb'sp＝1/2（pcPbsp+lgK'PbY）=1/2×(4.0+9.4)=6.7pPb'ep=lgK'Pb-In–lgαPb=7.0-2.0=5.0ΔpPb'＝pPb'ep-pPb'sp=5.0-6.7=-1.7

Et?10?pM??10??pM?cspPb??KPbY?100%?10?1.7?101.710?4.00?109.4?100%?-10%

4

（2）lgK'PbY=lgKPbY-lgαY＝18.0–6.6=11.4pPbsp＝1/2（pcPbsp+lgK'PbY）=1/2×(4.00+11.4)=7.7pPbep=lgK'Pb-In=7.0

ΔpPb＝pPbep-pPbsp=7.0-7.7=-0.7

Et?10?pM??10??pM?cspPb??KPbYcepphen?100%?10?0.7?100.710?4.00?1011.4?100%?-0.2%

H2.解：（1）?Pben(H)?1?KPhen[H?]?1?105.0?10?5.00?2

[phen]??phen(H)10?2.0??10?2.32?Zn(phen)?1??3[phen]3?1?1017.6?(10?2.3)3?1010.7

[Zn]?2?spcZn?Zn(phen)10?2.0?10.7?10?12.710?Y(Zn)?1?KZnY[Zn2?]?1?1016.5?10?12.7?103.8

?Y??Y(H)??Y(Zn)?1?106.6?103.8?1?106.6

副反應(yīng)主要由酸效應(yīng)造成，因此Zn2+被掩