吡噻菌胺組成結(jié)構(gòu)、作用功能詳解

吡噻菌胺（Penthiopyrad）是一個新穎的琥珀酸脫氫酶抑制劑（SDHI）殺菌劑，由日本三井化學于1996年開發(fā)，2007年1月，三井化學授予杜邦公司在美洲、歐洲和澳大利亞、新西蘭等地區(qū)的市場開發(fā)權(quán)。三井化學向杜邦提供吡噻菌胺，而杜邦公司負責登記和銷售其制劑產(chǎn)品。其在中國的化合物專利于2016年4月10日專利到期。目前國內(nèi)只有日本三井化學持有登記證。吡噻菌胺化學名稱為：(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)-3-噻酚基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺，分子式:C16H20F3N3OS分子量:359.41，結(jié)構(gòu)式為：

作用機理

吡噻菌胺和其他琥珀酸脫氫酶抑制劑（SDHI）殺菌劑作用機理類似，常被用于水果、蔬菜及草坪等眾多作物。作用于病原真菌呼吸系統(tǒng)的復合體Ⅱ，靶標為琥珀酸酯脫氫酶（SDHI），從而抑制病原菌的呼吸作用，起到殺菌作用。吡噻菌胺具有滲透和內(nèi)吸作用，對真菌病害兼具預防和治療作用。

防治病害

吡噻菌胺殺菌譜較寬，可以防治谷物類：如大豆（炭疽病、葉斑病、斑枯病、灰斑病、莖枯病、銹病、菌核?。挥衩祝ㄌ烤胰~枯病、玉米灰斑病、葉斑病、銹病、玉米褐斑病菌）；大麥（大麥云紋病菌、斑枯?。恍←?、燕麥、黑麥（穎枯病、葉枯病、葉銹病、稈銹病、條銹病、白粉病、赤霉?。幻藁ǎㄢ徃?、葉斑病、褐斑病、苗期根腐?。桓吡唬ㄤP?。?；油菜（黑斑病、菌核?。惶鸩耍ㄈ~斑病、白粉病、銹病、種子病害）；向日葵（葉斑病、白粉病、銹病、斑枯病、菌核?。?，馬鈴薯、甘薯、山藥（黑斑病、灰霉病、白粉病、炭疽病、菌核病、種子病害）及果樹、蔬菜、草坪等病害。

國外發(fā)展

相對于中國的冷淡，吡噻菌胺在國外的戰(zhàn)略布局可謂是如火如荼。

吡噻菌胺現(xiàn)已在全球約30個國家登記和上市，其中包括日本、澳大利亞、加拿大、美國、新西蘭、歐盟14個成員國等。吡噻菌胺可用于許多作物，尤其是北美的果樹和蔬菜市場，歐洲的谷物、果樹和蔬菜市場，是吡噻菌胺聚焦的重要市場。2013年，先正達獲得杜邦授權(quán)，準入吡噻菌胺市場。其后，先正達在美國和加拿大上市了吡噻菌胺產(chǎn)品Velista50WDG，用于草坪。雖然近年來復合增長率較高，但仍然是依賴其較低的市場占有率。其市場增長點依賴北美和日本等傳統(tǒng)高端市場。

登記情況

我國仍然只有日本三井化學AGRO株式會社具有登記，分別是原藥和

20%

懸浮劑，登記作物是黃瓜和葡萄。目前杜邦公司主要在美國、加拿大等主要推廣市場上主要登記的產(chǎn)品包括20.6%（200克/升）吡噻菌胺乳油、20.4%吡噻菌胺懸浮劑、50%吡噻菌胺水分散劑、350g/L吡噻菌胺·百菌清懸浮劑（1∶2.5）。日本三井化學株式會社、日本曹達株式會社等企業(yè)在日本登記開發(fā)的基于吡噻菌胺的產(chǎn)品包括15%、20%吡噻菌胺水和劑、50%吡噻菌胺水分散粒劑、46.4%吡噻菌胺·百菌清水和劑（6.4%+40%）、吡噻菌胺·代森錳鋅水和劑（4.25%+65%）、18%吡噻菌胺·嘧菌胺水和劑（8%+10%），另外還有少部分產(chǎn)品由吡噻菌胺與啶蟲脒（0.01%+0.005%）和呋蟲胺（0.01%+0.01%）復配而成。杜邦在英國主要登記的基于吡噻菌胺的產(chǎn)品包括Aylora、Cielex、Cypher、Intellis、IntellisPlus等，主要是與百菌清、環(huán)丙唑醇、啶氧菌酯的復配產(chǎn)品。例如單劑200g/L吡噻菌胺乳油（懸浮劑）用于大麥、小麥、油菜、燕麥及梨果類真菌病害；復配制劑252.5g/L百菌清+100.5g/L吡噻菌胺可溶液劑，60g/L環(huán)丙唑醇+150g/L吡噻菌胺懸浮劑，160g/L吡噻菌胺+80g/L啶氧菌酯懸浮劑。

專利情況

截止2020年8月9日，我國已有吡噻菌胺相關(guān)生效的專利僅6件，大多為復配相關(guān)專利。

合成工藝

根據(jù)文獻報道，吡噻菌胺的合成主要有兩種方法，第一種方法是分別合成1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯和中間體2-（4-甲基戊基-2-甲基）-3-氨基噻吩，然后這兩個中間體再反應(yīng)生成吡噻菌胺。第二種方法是首先合成中間體N-(3-噻吩）-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，然后再與甲基異丁基甲酮反應(yīng)，最后用氫氣還原雙鍵得到吡噻菌胺。

總結(jié)

吡噻菌胺是目前大熱的琥珀酸脫氫酶抑制劑（SDHI）殺菌劑成員，雖然已經(jīng)專利到期，但在我國仍然沒有布局1.雖然吡噻菌胺的專利保護已經(jīng)到期，但其資料保護仍在發(fā)揮作用，從而為原創(chuàng)公司贏得更多市場機遇。尤其是歐洲市場，更是擁有專利保護、資料保護和補充保護證書三道保護墻，其出口仍然困難重重。2.