化學(xué)復(fù)習(xí)題試題

第七章化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)7-1二甲醚(CH3)2O分解為甲烷氫和一氧化碳的反應(yīng)動力學(xué)數(shù)據(jù)如下：（1）計算600s和800s間的平均速率。（2）用濃度對時間作圖（動力學(xué)曲線），求800s的瞬時速率。7-2在970K下，反應(yīng)2N2O(g)=2N2(g)+O2(g)起始時N2O的壓力為2.93×104Pa，并測得反應(yīng)過程中系統(tǒng)的總壓變化如下表所示：求最初300S與最后2000S的時間間隔內(nèi)的平均速率。7-3在600K下反應(yīng)2NO+O2=2NO2的初始濃度與初速率如下：（1）求該反應(yīng)的表觀速率方程。（2）計算速率常數(shù)。（3）預(yù)計c0(NO)=0.015mol/L,c0(O2)=0.025mol/L的初速率。7-6放射性6027Co（半衰期t1/2=5.26a）發(fā)射的強輻射廣泛用于治療癌癥（放射療法）。放射性物質(zhì)的放射性活度以Ci（居里）為單位表示。某醫(yī)院購買了一個含20Ci的鈷源，在10年后，放射性活度還剩余多少？7-7碳-14半衰期為5720a，今測得北京周口店山頂洞遺址出土的古斑鹿骨化石中的14C/12C比值是當(dāng)今活著的生物的0.109倍，估算該化石是距今多久？周口店北京猿人距今約50萬年，若有人提議用碳-14法測定它的生活年代，你認(rèn)為是否可行？7-8實驗測得硅烷分解為硅和氫的反應(yīng)速率常數(shù)與溫度的關(guān)系如下，求該反應(yīng)的活化能和指前因子。（1）作圖法。（2）線性回歸法。7-9測得某反應(yīng)在273K和313K下的速率常數(shù)分別為1.06×10-5和2.93×10-3，求該反應(yīng)在298K下的速率常數(shù)。7-10某一級反應(yīng)，在300K時反應(yīng)完成50%需時5.0min，在350k時反應(yīng)完成50%需時5.0min，計算該反應(yīng)的活化能。7-11若有人告訴你：同一反應(yīng)，溫度越高，溫度升高引起反應(yīng)速率增高的倍數(shù)越高。你對此持肯定意見還是否定意見？在回答上問后，作如下估算：設(shè)反應(yīng)甲乙兩個反應(yīng)的活化能分別為20KJ/mol和50KJ/mol，試對比反應(yīng)甲乙溫度從300K升高到310K和從500K升至510K反應(yīng)速率增長的倍數(shù)。并作出歸納如下：速率快的反應(yīng)與速率小的反應(yīng)對比，在相同的溫度范圍內(nèi)，哪一反應(yīng)速率增長的倍數(shù)高？同一反應(yīng)，在溫度低時和溫度高時，溫度升高范圍相同時，哪個溫度范圍反應(yīng)速率增長的倍數(shù)高？試對歸納的結(jié)論作出定性的解釋。（此題的假定是：溫度改變沒有改變反應(yīng)歷程和活化能）7-12試對比阿侖尼烏斯活化能（表觀活化能或?qū)嶒灮罨埽┡鲎不罨芎瓦^渡狀態(tài)理論活化能的物理意義，并由此說明表觀動力學(xué)與分子動力學(xué)的不同性。7-13表觀動力學(xué)方程得出的指前因子有沒有明確的物理意義？碰撞理論和過渡態(tài)理論分別對指前因子的物理意義是如何解釋的？它們的理解是否解釋了所有表觀動力學(xué)方程中指前因子的物理意義？為什么？7-14有人提出氧氣氧化溴化氫氣體生成水蒸氣和溴蒸氣的反應(yīng)歷程如下：HBr+O2 →HOOBrHOOBr+HBr→2HOBrHOBr+HBr→H2O+Br2（1）怎樣由這三個基元反應(yīng)加和起來得到該反應(yīng)的計量方程式？（2）寫出各基元反應(yīng)的速率方程。

（3）指出該反應(yīng)有哪些中間體？（4）實驗指出，該反應(yīng)的表觀速率方程對于HBr和O2都是一級的，試指出，在上述歷程中，哪一步基元反應(yīng)是速控步？（5）推導(dǎo)表觀速率方程。7-15有人提出反應(yīng)2NO(g)+Cl2=2NOCl(g)的反應(yīng)歷程如下：NO+Cl2→NOCl2NOCl2+NO→2NOCl如果第一個基元反應(yīng)是速控步，該反應(yīng)的表觀速率方程應(yīng)呈何形式？如果第二個反應(yīng)是速控步，該反應(yīng)的表觀速率方程又呈何形式？7-16實驗測得反應(yīng)H2(g)+2ICl(g)=2HCl(g)+I2(g)對于氫氣和氯化碘都是一級得。以下哪一個歷程是具備必要條件的？2ICl(g)+H2(g)→2HCl(g)+I2(g)H2(g)+ICl(g)→HI(g)+HCl(g)(慢)HI(g)+ICl(g)→HCl(g)+I2(g)(快)H2(g)+ICl(g)→HI(g)+HCl(g)(快)HI(g)+ICl(g)→HCl(g)+I2(g)(慢)H2(g)+ICl(g)→HClI(g)+H(g)(慢)H(g)+ICl(g)→HCl(g)+I(g)(快)HClI(g)→HCl(g)+I(g)(快)I(g)+I(g)→I2(g)(快)7-17溫度相同時，三個基元反應(yīng)的正逆反應(yīng)的活化能如下：基元反應(yīng)Ea/KJ.mol-1Ea’/KJ.mol-1Ⅰ3055Ⅱ7020Ⅲ1635（1）哪個反應(yīng)正反應(yīng)速率最大？

（2）反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)焓多大？

（3）哪個反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)？7-18某基元反應(yīng)的活化能Ea=50KJ.mol-1，反應(yīng)焓為△H=-70KJ.mol-1，當(dāng)加入催化劑后，該反應(yīng)的歷程發(fā)生改變，變成兩個基元反應(yīng)，第1個基元反應(yīng)的正反應(yīng)活化能為12KJ.mol-1，逆反應(yīng)的活化能為17KJ.mol-1，第二個基元反應(yīng)的正反應(yīng)活化能為20KJ.mol-1，逆反應(yīng)活化能為85KJ.mol-1。畫出有催化劑和無催化劑存在時該反應(yīng)過程能量變化示意圖。7-19反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)的反應(yīng)焓△H=172.5KJ.mol-1，問：增加總壓、升高溫度、加入催化劑，反應(yīng)的速率常數(shù)k正、k逆，反應(yīng)速率r正、r逆以及平衡常數(shù)將如何變化？平衡將如何移動？請將你的判斷填入下表：7-20試討論：對于同一個化學(xué)反應(yīng)，用dn/dt、dξ/dt、dc/dt、(1/V)dc/dt以及(1/V)dξ/dt表達(dá)速率，速率方程中速率常數(shù)又什么差別？7-21利用表7-1的數(shù)據(jù)制作五氧化二氮分解反應(yīng)的動力學(xué)曲線。要求畫兩條曲線，一條表達(dá)五氧化二氮濃度的變化，另一條表達(dá)二氧氮濃度的變化，并在兩條曲線旁標(biāo)出與表7-1上各反應(yīng)時間相應(yīng)的五氧化二氮和二氧化氮的濃度數(shù)值，并對比之。7-22以下說法是否正確？說明理由。（1）某反應(yīng)的速率常數(shù)的單位是mol-1.dm3.s-1，該反應(yīng)是一級反應(yīng)。

（2）化學(xué)動力學(xué)研究反應(yīng)的快慢和限度。

（3）反應(yīng)的速率常數(shù)越大說明反應(yīng)速率越大。

（4）反應(yīng)級數(shù)越大的反應(yīng)速率越大。

（5）活化能大的反應(yīng)受溫度的影響大。

（6）實驗測得反應(yīng)A2+B2→2AB的速率方程為r=kc(A2)+c(B2)，說明此反應(yīng)是一個雙分子反應(yīng)。

（7）某反應(yīng)在30min時反應(yīng)完成50%，進(jìn)行