有機(jī)化學(xué)：第三章 烯烴

第三章烯烴烯烴--分子中有一個(gè)碳碳雙鍵的開(kāi)鏈不飽和烴.烯烴的通式--CnH2n第三章烯烴>C=C<是烯烴的官能團(tuán).(1)乙烯分子所有的碳和氫原子都分布在同一平面.雙鍵上的碳采取sp2雜化,形成處于同一平面上的三個(gè)sp2雜化軌道1、乙烯的結(jié)構(gòu)一、烯烴的結(jié)構(gòu)和異構(gòu)sp2雜化軌道(2)sp2雜化軌道C:2s12px12py12pz13sp2+1Pz碳原子上未參加雜化的p軌道,它們的對(duì)稱(chēng)軸垂直于乙烯分子所在的平面,它們相互平行以側(cè)面相互交蓋而形成

鍵.(3)乙烯的

鍵

鍵沒(méi)有軸對(duì)稱(chēng),不能左右旋轉(zhuǎn).順?lè)串悩?gòu)組成

鍵的電子稱(chēng)為

電子;組成

鍵的電子稱(chēng)為

電子;

成鍵軌道

*反鍵軌道乙烯的成鍵軌道和

*反鍵軌道乙烯的成鍵軌道和

*反鍵軌道形成示意圖鍵電子云集中在兩核之間,不易與外界試劑接近;雙鍵是由四個(gè)電子組成,相對(duì)單鍵來(lái)說(shuō),電子云密度更大;且構(gòu)成

鍵的電子云暴露在乙烯分子所在的平面的上方和下方,易受親電試劑(

+)攻擊,所以雙鍵有親核性(

-).(4)碳碳單鍵和雙鍵電子云分布的比較C-C鍵C-C

鍵電子云不易與外界接近電子云暴露在外.易接近親電試劑甲烷的H-C-H鍵角109.5oC-C單鍵長(zhǎng):0.154nmC=C雙鍵鍵長(zhǎng):0.133nm斷裂乙烷C-C

單鍵需要

347kJ/mol斷裂雙鍵需要611kJ/mol;說(shuō)明碳碳

鍵斷裂需要264kJ/mol

鍵能：

-鍵<

-鍵鍵的特點(diǎn)：①構(gòu)型：旋轉(zhuǎn)受阻②鍵能：-鍵<

-鍵③反應(yīng)性：

-鍵性質(zhì)活潑，易打開(kāi)形成-鍵。(5)乙烯的結(jié)構(gòu)對(duì)鍵長(zhǎng),鍵角的影響雙鍵使烯烴有較大的活性乙烯的鍵形成示意圖烯烴特征：雙鍵：1個(gè)鍵（p-p）和1個(gè)鍵（sp2-sp2）平面特點(diǎn)：2個(gè)雙鍵碳、與雙鍵相連的4個(gè)原子，必須在同一平面上。電子云：對(duì)稱(chēng)分布在平面上、下方。雙鍵旋轉(zhuǎn)受阻：立體異構(gòu)，順?lè)矗◣缀危┊悩?gòu)。由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn),當(dāng)雙鍵的兩個(gè)碳原子各連接不同的原子或基團(tuán)時(shí),可能產(chǎn)生不同的異構(gòu)體.

2、順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象(立體異構(gòu)現(xiàn)象)烯烴的異構(gòu)C4H8:4個(gè)烯烴異構(gòu)體；2個(gè)環(huán)狀異構(gòu)體只要任何一個(gè)雙鍵上的同一個(gè)碳所連接的兩個(gè)取代基是相同的,就沒(méi)有順?lè)串悩?gòu).能夠用常規(guī)方法將順?lè)串悩?gòu)體分離出來(lái)。順?lè)串悩?gòu)體的物理性質(zhì)、波譜性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)及生理活性等均有明顯差異。條件:—構(gòu)成雙鍵的任何一個(gè)碳原子上所連接的兩個(gè)原子或基團(tuán)都要不同;順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象(立體異構(gòu)現(xiàn)象)二、烯烴的命名很少采用普通命名。系統(tǒng)命名：以烷烴的命名原則為基礎(chǔ)。烷烯乙烯丙烯異丁烯異戊二烯1、構(gòu)造異構(gòu)的命名（1）主鏈：選擇含雙鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，稱(chēng)為某烯（中文十個(gè)碳以上碳鏈稱(chēng)為某碳烯）（2）編號(hào)：優(yōu)先給予雙鍵最小編號(hào)（3）雙鍵位置在書(shū)寫(xiě)時(shí)必須標(biāo)明（烯鍵在1-位可以省略），取兩個(gè)烯碳中數(shù)字最小的。（4）構(gòu)型如明確，應(yīng)當(dāng)標(biāo)明。（5）其它同烷烴的命名規(guī)則。2-十二碳烯123452-乙基-1-戊烯13463-甲基-3-丙基-1-己烯2-異丙基-1-丁烯×3-甲基-2-乙基-1-丁烯135675,6-二甲基-3-庚稀找主鏈：有選擇時(shí)，取代基多編號(hào)：優(yōu)先烯鍵位置較小1-甲基環(huán)戊烯133-甲基環(huán)戊烯1-烯烴的“1”可以省略12361232,3-二甲基環(huán)己烷1,6-二甲基環(huán)己烷×√1243123451,5-二甲基-2-乙基環(huán)己烯2,4-二甲基-1-乙基環(huán)己烯×√2、構(gòu)型的表示方法：順?lè)串悩?gòu)的命名（1）構(gòu)型用順/反標(biāo)記：必須有相同基團(tuán)參照反-2-戊烯順-2-戊烯123456相同基團(tuán)：氫，雙鍵同側(cè)雙鍵構(gòu)型：順編號(hào)：沿用最小編號(hào)原則順-2,2,5-三甲基-3-己烯12345反-4-甲基-2-戊烯構(gòu)型必須標(biāo)明烷基與烯鍵：優(yōu)先給予烯鍵較小的編號(hào)CH3作為參照基團(tuán)反-3-甲基-2-戊烯沒(méi)有相同取代基團(tuán)做參照。不能用順?lè)幢硎緲?gòu)型！（2）采用Z/E法標(biāo)記烯烴的構(gòu)型：Z型：C=C上2個(gè)優(yōu)先基團(tuán)（原子）在同側(cè)E型：C=C上2個(gè)優(yōu)先基團(tuán)（原子）在異性順式反式順-2-丁烯或（Z）-2丁烯反-2-丁烯或（E）-2丁烯(3)次序規(guī)則a)原子序數(shù)大者優(yōu)先，同位素質(zhì)量大者優(yōu)先如：I>Br>Cl>S>P>F>O>N>C>D>Hb)基團(tuán)的第一個(gè)原子相同時(shí)，比較與其相連的下一個(gè)原子（選最大的）。-CH2CH3>-CH3-CH2Cl>CH2F-CH2OCH3>-CH2OHc)不飽和鍵，看作與同一原子連接2次或3次。>>先比較原子序數(shù)最大者，仍相同，依次往下比較，直至出現(xiàn)差別。優(yōu)先次序由原子序數(shù)決定，與體積大小無(wú)關(guān)。<>>>3-溴-2-戊烯（Z）-2,4-二甲基-3-己烯（E）-3,6,6-三甲基-4-異丙基-3-庚稀1234567（Z）-5、順/反、Z/E兩種構(gòu)型表示法的比較順/反：相同基團(tuán)在雙鍵同側(cè)為順，異側(cè)為反。Z/E：根據(jù)次序規(guī)則，優(yōu)先基團(tuán)在雙鍵同側(cè)為Z型，在異側(cè)為E型。烯鍵上無(wú)相同基團(tuán)作參照，只能用Z/E法。反-2-丁烯或（E）-2-丁烯反-2-溴-2-丁烯或（Z）-2-溴-2丁烯順與Z，反與E沒(méi)有必然的聯(lián)系。順-3-甲基-2-戊烯or（E）-3-甲基-2-戊烯（E）-1-氯-2-溴-1-丙烯1-甲基-5-氯-1-環(huán)己烯順-1,3-二甲基環(huán)戊烷

(1)含2~4個(gè)碳原子的烯烴為氣體,5~18個(gè)碳原子的烯烴為液體.(2)

(即雙鍵在鏈端的烯烴)的沸點(diǎn)和其它異構(gòu)體比較,要低.(3)直鏈烯的沸點(diǎn)要高于帶支鏈的異構(gòu)體,但差別不大.(4)順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)一般比反式的要高;而熔點(diǎn)較低.(5)烯烴的相對(duì)密度都小于1.(6)烯烴幾乎不溶于水,但可溶于非極性溶劑(戊烷,四氯化碳,乙醚等).三、烯烴的物理性質(zhì)-烯烴碳碳雙鍵斷裂乙烷C-C

單鍵需要347kJ/mol斷裂雙鍵需要611kJ/mol;說(shuō)明碳碳

鍵斷裂需要264kJ/mol雙鍵使烯烴有較大的活性.---烯烴在起化學(xué)反應(yīng)時(shí)往往隨著

鍵的斷裂又生成兩個(gè)新的

鍵,即在雙鍵碳上各加一個(gè)原子或基團(tuán).

四、烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴的加成反應(yīng)(sp2)(

sp3)例1:

CH2=CH2+Cl-Cl

CH2Cl-CH2Cl

H=-171kJ/mol例2:

CH2=CH2+Br-Br

CH2Br-CH2Br

H=-69kJ/mol加成反應(yīng)往往是放熱反應(yīng),往往需要較低的活化能.所以烯烴容易發(fā)生加成反應(yīng)是烯烴的一個(gè)特征反應(yīng).Pt鉑,Pd鈀,Ni鎳催化劑CH2=CH2+H2

CH3-CH3

一、催化加氫

在進(jìn)行催化加氫時(shí),常將烯烴先溶于適當(dāng)?shù)娜軇ㄈ缫掖?，乙酸等?然后和催化劑一起在攪拌下通入氫氣。催化劑一般制成高度分散的粉末狀，還負(fù)載于載體.大部分催化加氫都是,即新的碳?xì)滏I都形成于雙鍵的同側(cè)。順式加成——每一摩爾烯烴催化加氫放出的能量.乙烯的氫化熱為137kJ/mol,2,3-二甲基-2-丁烯的氫化熱為111kJ/mol.(1)與鹵化氫的加成:>C=C<+H-X

-C-C-(sp2)HX(

sp3)

HX=HCl,HBr,HI烯烴鹵烷雙鍵碳上烷基越多的烯烴越穩(wěn)定。氫化熱注意：氫化熱越小表示分子越穩(wěn)定.3.6.2親電加成反應(yīng)CH3CH2CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH-CH3

I----是乙烯和氯化氫在氯乙烷溶液中,在催化劑無(wú)水氯化鋁存在下進(jìn)行的.AlCl3起促進(jìn)HCl離解的作用.

AlCl3+HCl

AlCl4-+H+KI+H3PO4(1-1)烯烴與碘化氫的加成(1-2)工業(yè)上氯乙烷的制備:(1-3)烯烴和鹵化氫(以及其它酸性試劑H2SO4,H3O+)的第一步:-C=C-+H+

X-

-C-C-+X-生成碳正離子H第二步:碳正離子迅速與X-結(jié)合生成鹵烷.-C-C-+X-

-C-C-

HHX++第一步的反應(yīng)速度慢,為速率控制步驟.加成反應(yīng)歷程第一步反應(yīng)是由親電試劑的攻擊而發(fā)生的,所以與HX的加成反應(yīng)叫親電加成反應(yīng).(1-4)異丁烯與HBr親電加成反應(yīng)過(guò)程異丁烯和HBr的親電加成過(guò)程及能量變化(1-5)碳正離子的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性--馬爾科夫尼科夫--Markovnikov

CH3CH3CH32C=CH2+2HCl

C-CH3+CH-CH2ClCH3CH3

ClCH32-甲基丙烯--鹵化氫與不對(duì)稱(chēng)烯烴加成時(shí),可以得到兩種不同的產(chǎn)物,但其中之一為主.即加成時(shí)以H原子加到含氫較多的雙鍵C原子上,而鹵素原子加到含氫較少或不含氫的雙鍵碳原子上的那種產(chǎn)物為主.馬爾科夫尼科夫規(guī)律馬爾科夫尼科夫規(guī)律為主例如:2-甲基丙烯與HBr的加成機(jī)理：第二步:碳正離子迅速與Br-結(jié)合生成溴烷.反應(yīng)歷程（機(jī)理）第一步:生成的碳正離子是活潑中間體烯烴分子的一個(gè)碳原子的價(jià)電子狀態(tài)由原來(lái)sp2的雜化轉(zhuǎn)變?yōu)閟p3雜化.另一個(gè)帶正電的碳原子,它的價(jià)電子狀態(tài)仍然是sp2雜化,它具有一個(gè)p空軌道(缺電子).碳正離子的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性分析乙基碳正離子的空p軌道第一步:形成各種碳正離子的穩(wěn)定性和碳正離子生成難易的比較:例如:2-甲基丙烯的加成需要的能量低,易生成,穩(wěn)定需要的能量高,不易生成,不穩(wěn)定碳正離子的穩(wěn)定性

CH3CH3CH3

C

CH3>CH3

-CH

CH2

--和雜化碳原子相連的甲基及其它烷基都有給電子性或供電性(與相連的氫原子比較).這是分子內(nèi)各原子間靜電的誘導(dǎo)作用而形成電子云偏移的結(jié)果,電子云偏移往往使共價(jià)鍵的極性也發(fā)生變化.這種因某一原子或基團(tuán)的電負(fù)性（s>sp>sp2>sp3>p）而引起電子云沿著鍵鏈向某一方向移動(dòng)的效應(yīng)叫誘導(dǎo)效應(yīng).由于誘導(dǎo)效應(yīng),也由于超共軛效應(yīng),三個(gè)甲基都將電子云推向正碳原子,就減低了正碳原子的正電性,或者說(shuō),它的正電荷并不是集中在正碳原子上,而是分散到三個(gè)甲基上.+誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)按照靜電學(xué),一個(gè)帶電體系,電荷越分散,體系越穩(wěn)定.穩(wěn)定性比較+

CH3CH3HCH3

C

CH3>CH3

–C

>CH3

-C

>CH3H

H

+比較伯,仲,叔碳正離子和甲基碳正離子的穩(wěn)定性叔(30)R+>仲(20)R+>伯(10)R+>CH3++++補(bǔ)充:比較下列碳正離子的穩(wěn)定性,由大到小順序排列:由此解釋了馬爾科夫尼科夫規(guī)律這是由于生成更穩(wěn)定的活性中間體碳正離子的需要.補(bǔ)充：烯烴與HX的加成會(huì)出現(xiàn)重排反應(yīng)（這是碳正離子反應(yīng)歷程的一種重要現(xiàn)象）重排反應(yīng)分子中原子的排列發(fā)生變化。發(fā)生在碳正離子的重排，稱(chēng)碳正離子重排。反應(yīng)經(jīng)歷碳正離子中間體。1,2-甲基遷移、1,2-負(fù)氫遷移。重排為更穩(wěn)定的碳正離子。2級(jí)C+離子3級(jí)C+離子寫(xiě)出反應(yīng)機(jī)制及其中間體，并加以解釋。負(fù)氫重排C+

解：思考：為什么H+加在1上？受甲基影響，C-1電子云密度增加，故H+加到C-1上。補(bǔ)例1——環(huán)狀C+的重排(2-1)與濃硫酸反應(yīng),生成烷基硫酸(或叫酸性硫酸酯)

CH2=CH2+HO-SO2-OH

CH3-CH2-OSO3H(2-2)也和HCl

的加成一樣,符合馬爾科夫尼科夫規(guī)律

CH3CH3C=CH2+H2SO4

C-CH3CH3CH3OSO3H

2-甲基丙烯叔丁基硫酸

(2)烯烴H2SO4與的加成(2-3)烷基硫酸的水解(烯烴的間接水合)--制醇

CH3-CH2-OSO3H+H2O

CH3-CH2-OH+H2SO4

[?]--丙烯(CH3-CH=CH2

)+硫酸,再水解的產(chǎn)物?[注意生成物]——仲醇（符合馬氏加成（H-OH））在酸催化下:>C=C<+H3O+

>CH-C+<

>CH-C<

>CH-C-

+OH2OH.催化劑:載于硅藻土上的磷酸.300℃,7~8MPa

CH2=CH2+H2O

CH3-CH2-OHH2O-H+(3)烯烴與水的加成由于碳正離子可以和水中雜質(zhì)作用,副產(chǎn)物多，另碳正離子可重排，產(chǎn)物復(fù)雜，故無(wú)工業(yè)使用價(jià)值，但合成題中也常用。工業(yè)上乙烯與水直接水合—制乙醇（簡(jiǎn)單醇）烯烴容易與氯,溴發(fā)生加成反應(yīng).碘一般不與烯烴反應(yīng).氟與烯烴反應(yīng)太劇烈,往往得到碳鏈斷裂的各種產(chǎn)物.烯烴與溴作用,通常以CCl4為溶劑,在室溫下進(jìn)行.

Br

CH3CH=CH2+Br2

CH3-CH-CH2Br注2:烯烴與鹵素加成也是親電加成,得到反式加成產(chǎn)物.(4)與鹵素的加成注1:溴的CCl4溶液為黃色,它與烯烴加成后形成二溴化物即轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)色.褪色反應(yīng)很迅速,是檢驗(yàn)碳碳雙鍵是否存在的一個(gè)特征反應(yīng).反式加成的歷程思考：反式加成產(chǎn)物Br-進(jìn)攻（1）、（2）

是否產(chǎn)物一樣？(下頁(yè))對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)環(huán)狀溴鎓離子12無(wú)重排產(chǎn)物互為鏡像兩個(gè)進(jìn)攻方向—產(chǎn)物不一樣！烯烴與鹵素(Br2,Cl2)在水溶液中的加成反應(yīng).生成鹵代醇,也生成相當(dāng)多的二鹵化物.

H2O+Br2

HO-Br>C=C<>C

C<+HX

OHX加成反應(yīng)的結(jié)果,雙鍵上加上了一分子次溴酸或次氯酸,所以叫和次鹵酸的加成.實(shí)際上是烯烴和鹵素在水溶液中的加成.X2H2O(5)與HO-Br或HO-Cl的加成該反應(yīng)也是親電加成反應(yīng),第一步不是質(zhì)子的加成,而是鹵素正離子的加成.按照,帶正電的X加到含有較多氫原子的雙鍵碳上.-OH加到連有較少氫原子的雙鍵碳上.例1

CH3CH3C=CH2+HOBr

C-CH2-BrCH3CH3OH

2-甲基丙烯馬爾科夫尼科夫規(guī)律+反應(yīng)歷程第一個(gè)Br+加成符合馬式規(guī)律空軌道孤對(duì)電子

Cl2；HOCl能否與烯烴形成環(huán)狀氯鎓離子？為什么？H+能否形成環(huán)狀鎓離子？提示：第1步形成的碳正離子后，其有無(wú)孤對(duì)電子？答：Cl2、HOCl：可以；H+：不可以。思考題1上下均可成環(huán)不對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，上下均可成環(huán)，每環(huán)一個(gè)進(jìn)攻方向，(Br+加成符合馬式規(guī)律)構(gòu)象式描述思考題2例2:

說(shuō)明:它們是親電加成反應(yīng),第一步都是溴正離子的加成,第二步才是負(fù)離子的反式加成.作用:和HO-X的加成,不僅是烯烴,也是其它含有雙鍵的有機(jī)化合物分子中同時(shí)引入鹵素和羥基官能團(tuán)的普遍方法.對(duì)不溶于水的烯烴或其它有機(jī)化合物,這個(gè)加成反應(yīng)需要在某些極性的有機(jī)溶劑中進(jìn)行.乙烯與NaCl水溶液不發(fā)生任何加成反應(yīng).但乙烯與Br2的NaCl水溶液發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)物如下:±有對(duì)映體上下均可成環(huán)±有對(duì)映體不對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)進(jìn)攻方向，符合馬式規(guī)律（Br+）思考題3(1)在日光和過(guò)氧化物存在下,烯烴和HBr加成的取向正好和馬爾科夫尼科夫規(guī)律相反,叫做烯烴與HBr加成的過(guò)氧化物效應(yīng).3.6.3自由基加成—過(guò)氧化物效應(yīng)只有HBr有過(guò)氧化物效應(yīng)(2)該反應(yīng)是自由基型加成反應(yīng):

RO:OR

2RO·(烷氧自由基)

RO·+HBr

ROH+Br·(自由基溴)(3)Br·加到烯烴雙鍵上,

鍵發(fā)生均裂,一個(gè)電子與溴原子結(jié)合成單鍵,另一個(gè)電子留在另一個(gè)碳原子上形成另一個(gè)烷基自由基.3oR·>2oR·>1oR·>·CH3

RCH=CH2+Br·

RCHCH2Br?HBr的過(guò)氧化物效應(yīng)自由基型加成(4)烷基自由基的穩(wěn)定次序:----越穩(wěn)定的自由基越易生成.所以：(5)所以最后生成物:

RCHCH2Br+HBr

CH3CH2CH2Br+Br·?注意:烯烴只能和發(fā)生自由基加成，和HCl和HI加成是吸熱反應(yīng),反應(yīng)需要很大的活化能，故HCl和HI、HCN等無(wú)過(guò)氧化物效應(yīng).HBr思考題4預(yù)測(cè)下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物:BrBr----烯烴和乙硼烷(B2H6)容易發(fā)生加成反應(yīng)生成三烷基硼,該反應(yīng)叫硼氫化反應(yīng).

RCH2CH26RCH=CH2+B2H6

2RCH2CH2-BRCH2CH2乙硼烷為甲硼烷(BH3)的二聚體,在溶劑四氫呋喃或其它醚中,乙硼烷能溶解并成為甲硼烷與醚結(jié)合的絡(luò)合物形式.3.6.4硼氫化反應(yīng)(1)甲硼烷(BH3)為強(qiáng)路易斯酸(缺電子化合物,硼最外層只有6個(gè)價(jià)電子),為親電試劑而和烯烴的

電子云絡(luò)合.

RCH=CH2

+HBH2

2RCH2CH2-BH2

H的加成取向反馬爾科夫尼科夫規(guī)律,即加到含氫較少的雙鍵碳原子上,硼原子加在取代基較少(立體障礙較小)的雙鍵碳原子上.氧化:(RCH2CH2)3B(RCH2CH2O)3B水解:(RCH2CH2O)3B+3H2O3RCH2CH2OH+B(OH)3H2O2OH-(2)硼氫化-氧化（水解）反應(yīng)

—制醇比較下列反應(yīng)產(chǎn)物：對(duì)-烯烴是制備伯醇的一個(gè)好方法.

思考題5完成下列反應(yīng),寫(xiě)出主要產(chǎn)物:1212(1)空氣催化氧化

CH2=CH2+?O2CH2-CH2O

CH2=CH-CH3+O2CH2=CH-CHO+H2O丙烯醛

CH2=CH-CH3+CH3-C-O-O-H

CH3-CH-CH2+CH3COOHOAg250℃CuO370℃O3.6.5氧化反應(yīng)烯烴成環(huán)氧化一般用過(guò)氧酸丙烯用過(guò)氧酸氧化:稀KMnO4(中性或堿性)溶液--可用四氧化鋨(OsO4)代替

CH2-OOCH2-OHCH2=CH2+MnO4-

Mn+MnO2

CH2-OO-CH2-OH*在雙鍵位置引入順式兩個(gè)羥基,生成連二醇.OH-H2O(2)高錳酸鉀氧化在酸性高錳酸鉀溶液中,繼續(xù)氧化,雙鍵位置發(fā)生斷裂,得到酮和羧酸的混合物:A:RCH=CH2RCOOH+CO2B:RR”ROR`-C=C-HR`-C=O+HO-C-R”KMnO4紫紅色的酸性高錳酸鉀溶液迅速褪色——是檢驗(yàn)是否有雙鍵的一個(gè)重要方法.KMnO4

R`ROR`

RCH=C+O3CCR”HO-OR”R`+H2ORCHO+O=C+H2O2R”溴氧化物水解所得的醛或酮保持了原來(lái)烯烴的部分碳鏈結(jié)構(gòu).該反應(yīng)可以推導(dǎo)原來(lái)烯烴的結(jié)構(gòu).臭氧化物鋅粉+醋酸3.6.6臭氧化反應(yīng)聚合反應(yīng)--由低相對(duì)分子質(zhì)量的有機(jī)化合物相互作用而生成高分子化合物的反應(yīng)叫聚合反應(yīng).

nCH2=CH2[...CH2-CH2...+....]

-[-CH2-CH2-]-n單體和聚合物,加成聚合反應(yīng)的概念自由基聚合反應(yīng)(高壓聚乙烯(150~300MPa),低密度聚乙烯(0.92g/cm3)或軟聚乙烯)齊格勒-納塔催化劑作用下,低壓聚乙烯(0.1~1MPa),高密度聚乙烯(0.94g/cm3)或硬聚乙烯.聚乙烯具有耐酸,耐堿,抗腐蝕,具有優(yōu)良的電絕緣性能.引發(fā)劑3.6.7聚合反應(yīng)(1)聚乙烯

nCH=CH2-[-CH-CH2-]-nCH3CH3(3)共聚反應(yīng)--不同單體共同聚合而成如:乙烯,丙烯共聚反應(yīng)得:乙丙橡膠(4)二聚體,三聚體

CH3CH3

CH3-C-CH=C-CH3(1)CH3CH3CH3CH3-C=CH2+CH2=C-CH3CH3CH3CH3-C-CH2-C=CH2(2)CH3三烷基鋁-三氯化鈦50℃,1MPa(2)聚丙烯和雙鍵碳直接相連的碳原子叫碳原子,碳上的氫叫做氫原子.氫原子受雙鍵影響,比較活潑.

CH3-CH=CH2+Cl2CH2-CH=CH2+HCl

Cl自由基型氯代反應(yīng).(2)氧化

CH2=CH-CH3+3/2O2CH2=CH-COOH+H2O

丙烯酸CH2=CH-CH3+NH3