提高知識(shí)講解-有機(jī)合成題的解題策略

.z.有機(jī)合成題的解題策略編稿:房鑫審稿：玉婷【高考展望】

考試說(shuō)明中明確要求掌握烴〔烷、烯、炔和芳香烴〕及其衍生物〔鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯〕的組成、構(gòu)造特點(diǎn)和性質(zhì)，認(rèn)識(shí)不同類型化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，能設(shè)計(jì)合理路線合成簡(jiǎn)單有機(jī)化合物，能舉例說(shuō)明烴及其衍生物在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用。

有機(jī)合成與推斷是高考的必考容，此類題目綜合性強(qiáng)，難度大，情景新，要求高，只有在熟練掌握各類有機(jī)物及相互衍變關(guān)系的根底上，結(jié)合具體的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和數(shù)據(jù)，再綜合分析，才能作出正確、合理的推斷。題型以填空題為主，命題多以框圖的形式給出，有時(shí)還給出一定的新信息來(lái)考察學(xué)生的思維能力和知識(shí)遷移能力。解決這類題目的法寶就是：熟練掌握各類官能團(tuán)之間的衍變關(guān)系，做到以不變應(yīng)萬(wàn)變。

【知識(shí)網(wǎng)絡(luò)】烴及其衍生物的衍生關(guān)系【方法點(diǎn)撥】一、有機(jī)合成的一般思路和方法：1．有機(jī)合成的任務(wù)：目標(biāo)化合物碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化。2.有機(jī)合成的要求：選擇合理的有機(jī)合成途徑和路線

3.原則：原料價(jià)廉，原理正確，途徑簡(jiǎn)便，便于操作，條件適宜，易于別離。

4.有機(jī)合成的一般思路和方法：〔1〕判斷原料、產(chǎn)物各有哪些官能團(tuán)，官能團(tuán)如何轉(zhuǎn)化、如何引入和保護(hù)?！?〕讀懂信息，認(rèn)真分析信息中涉及到官能團(tuán)或碳鏈構(gòu)造的變化、與原料和產(chǎn)品有何聯(lián)系。(3)采用順推、逆推或中間向兩邊推的推理方式得出合成路線。①正向合成分析法的過(guò)程根底原料→中間體→中間體→……目標(biāo)化合物②逆向合成分析法的過(guò)程目標(biāo)化合物→中間體→中間體→……根底原料二、碳鏈改變和官能團(tuán)改變的根本方法：【高清課堂369463根本知識(shí)講解】有機(jī)合成中可通過(guò)加成、取代、消去、氧化、復(fù)原等反響實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)的引入、消除及轉(zhuǎn)化，分析時(shí)既要注意反響條件及各類有機(jī)物的構(gòu)造是否符合相應(yīng)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，同時(shí)要考慮它對(duì)其他官能團(tuán)的影響。1．碳鏈的改變：

增長(zhǎng)碳鏈〔酯化；炔、烯加H；聚合等〕

縮短碳鏈〔酯的水解；裂化；裂解；烯催化氧化〕

2．成環(huán)反響〔酯化；分子間脫水；縮合等〕

3．官能團(tuán)的引入(1)引入鹵素原子的方法①烴與鹵素單質(zhì)(*2)取代。②不飽和烴與鹵素單質(zhì)(*2)或鹵化氫(H*)加成。③醇與H*取代。(2)引入羥基(—OH)的方法①烯烴與水加成。②鹵代烴堿性條件下水解。③醛或酮與H2加成。④酯的水解。⑤醇鈉鹽的水解。⑥酚鈉鹽中滴加酸或通入CO2。(3)引入碳碳雙鍵或叁鍵的方法①醇、鹵代烴的消去；②炔的不完全加成(4)引入—CHO的方法①烯烴氧化。②炔烴水化。③*些醇的催化氧化。(5)引入—COOH的方法①醛被O2或銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液氧化。②酯酸性條件下水解。③苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化。4．官能團(tuán)的消除(1)通過(guò)加成反響消除不飽和鍵。(2)通過(guò)消去、氧化或酯化反響等消除羥基。(3)通過(guò)加成或氧化反響等消除醛基。(4)脫羧反響消除羧基：R—COONa＋NaOH→Na2CO3＋R—H。5．官能團(tuán)間的衍變(1)利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)展衍變，如(伯醇即與羥基直接相連的碳原子上至少有兩個(gè)氫原子的醇：—CH2—OH)(2)通過(guò)*種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)，如(3)通過(guò)*種手段，改變官能團(tuán)的位置?！局R(shí)升華】一、有機(jī)物的官能團(tuán)及其性質(zhì)：官能團(tuán)構(gòu)造性質(zhì)碳碳雙鍵加成〔H2、*2、H*、H2O〕

氧化〔O2、KMnO4〕

加聚碳碳叁鍵－C≡C－加成〔H2、*2、H*、H2O〕

氧化〔O2、KMnO4〕、加聚苯取代〔*2、HNO3、H2SO4〕

加成〔H2〕、氧化〔O2〕鹵素原子－*水解〔NaOH水溶液〕

消去〔NaOH醇溶液〕醇羥基R－OH取代〔活潑金屬、H*、分子間脫水、酯化反響〕

氧化(銅的催化氧化、燃燒)

消去酚羥基取代〔濃溴水〕、弱酸性、加成〔H2〕

顯色反響〔Fe3+〕醛基－CHO加成或復(fù)原〔H2〕

氧化(O2、銀氨溶液、新制Cu(OH)2)羰基加成或復(fù)原〔H2〕羧基－COOH酸性、酯化酯基水解(稀H2SO4、NaOH溶液)二、反響類型與官能團(tuán)的關(guān)系：反響類型可能官能團(tuán)加成反響C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯環(huán)加聚反響C＝C、C≡C酯化反響羥基或羧基水解反響－*、酯基、肽鍵、多糖等單一物質(zhì)能發(fā)生縮聚反響分子中同時(shí)含有羥基和羧基或羧基和胺基【典型例題】類型一：官能團(tuán)數(shù)目和位置的改變例1、由苯酚出發(fā)，采用其它必要的試劑和方法按以下步驟合成1,4環(huán)己二醇(局部試劑和反響條件已略去)。請(qǐng)答復(fù)以下問(wèn)題

(1)分別寫出A、C的構(gòu)造簡(jiǎn)式

A、______________________C、__________________

(2)如果不考慮⑥、⑦反響，對(duì)于反響⑤得到D的可能構(gòu)造簡(jiǎn)式為

______________________________________________________________

(3)寫出反響②、⑦的化學(xué)方程式：

②____________________________________

⑦_(dá)___________________________________________________。【思路點(diǎn)撥】采用順推和逆推相結(jié)合的方法。反響⑤為1，4加成。【答案】【解析】【總結(jié)升華】通過(guò)一定的化學(xué)途徑可改變有機(jī)物的官能團(tuán)，并能使官能團(tuán)的數(shù)目發(fā)生變化。舉一反三：【變式1】在有機(jī)反響中，反響物一樣而條件不同，可得到不同的主產(chǎn)物。下式中R代表烴基,副產(chǎn)物均已略去。請(qǐng)寫出實(shí)現(xiàn)以下轉(zhuǎn)變的各步反響的化學(xué)方程式，特別注意要寫明反響條件。(1)由CH3CH2CH2CH2Br分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)镃H3CH2CHBrCH3(2)由(CH3)2CHCH=CH2分兩步轉(zhuǎn)變?yōu)?CH3)2CHCH2CH2OH【答案】【變式2】：請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案，完成以下有機(jī)物轉(zhuǎn)化的合成路線(用流程圖表示，并注明反響條件)。合成路線流程圖例如如下：【答案】【解析】從題目給出的根底物質(zhì)和目標(biāo)產(chǎn)物的構(gòu)造可以知道，需改變根底物質(zhì)的碳鏈，而題目中“條件〞可以改變碳鏈，但需要有—CHO，故合成反響的第一步需要HO—CH2—CH2－CH2—CH2—OH催化氧化為OHC—CH2—CH2—CHO，然后再在正二丁胺及加熱的條件下與甲醛反響，最后再與H2發(fā)生加成反響即可。類型二：合成路線選擇例2、以及Br2等其他試劑為原料，制取寫出有關(guān)反響的化學(xué)方程式并注明反響條件。：與羥基相連的碳原子上假設(shè)無(wú)氫原子，則該羥基不能被催化氧化?！舅悸伏c(diǎn)撥】對(duì)照起始反響物與目標(biāo)產(chǎn)物，需要在原料分子中引入—COOH，而碳骨架沒有變化，可逆推需要先制得醛，依次需要：醇、鹵代烴。在原料分子中引入鹵原子可以利用加成反響來(lái)完成?！敬鸢浮俊窘馕觥吭O(shè)計(jì)合成方法如下：【總結(jié)升華】利用逆推法合成有機(jī)物，從產(chǎn)物入手，根據(jù)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，推出原料即可。此題可設(shè)計(jì)為：產(chǎn)物→醛→醇→鹵代烴。舉一反三：【變式1】〔2015?高考〕*“化學(xué)雞尾酒〞通過(guò)模擬臭蟲散發(fā)的聚集信息素可高效誘捕臭蟲，其中一種組分T可通過(guò)以下反響路線合成〔局部反響條件略〕?！?〕A的化學(xué)名稱是，A→B新生成的官能團(tuán)是；〔2〕D的核磁共振氫譜顯示峰的組數(shù)為?！?〕D→E的化學(xué)方程式為?！?〕G與新制的Cu(OH)2發(fā)生反響，所得有機(jī)物的構(gòu)造簡(jiǎn)式為?！?〕L可由B與H2發(fā)生加成反響而得，R1CH2Br+NaC≡CR2→R1CH2C≡CR2〔6〕，則T的構(gòu)造簡(jiǎn)式為。【答案】〔1〕丙烯；—Br〔2〕2〔3〕CH2BrCHBrCH2Br+2NaOHHC≡CCH2Br+2NaBr+2H2O〔4〕HC≡CCOONa〔5〕CH3CH2CH2CC=CHC=CHHCH3CH2CH2CHO【解析】〔1〕A為丙烯；在光照條件下，丙烯與Br2發(fā)生取代反響，—CH3—CH2Br，新生成的官能團(tuán)是—Br。〔2〕D分子中有兩種不同環(huán)境的氫原子，核磁共振氫譜顯示峰的組數(shù)為2?！?〕D→E是鹵代烴的消去反響，CH2BrCHBrCH2Br+2NaOHHC≡CCH2Br+2NaBr+2H2O。〔4〕E水解變成HC≡CCH2OH，在一定條件下氧化變成HC≡CCHO，G是HC≡CCHO，與新制備氫氧化銅生成HC≡CCOONa。C=CHHCH3CH2CH2CHO〔5〕G→J是HC≡CCHO發(fā)生取代生成NaC≡CCHO，根據(jù)M的分子式C6H8O，結(jié)合反響信息，L是CH3CH2CH2C=CHHCH3CH2CH2CHO〔6〕根據(jù)反響信息，T應(yīng)該是反式的構(gòu)形：【高清課堂369463例2】【變式2】*吸水材料與聚酯纖維都是重要化工原料。合成路線如下： ②②RCOOR，+R，，OHRCOOR，，+R，OH〔R、R，、R，，代表烴基〕H+：①A由C、H、O三種元素組成，相對(duì)分子質(zhì)量為32。A催化劑CH3COOHBC(高分子)COH2OCH3COOHCH2－CHnOHHBrCODCH3EFACOOCH3COOCH3CH2OHCH2OH聚酯纖維G(H+氧化〔吸水材料〕化合物M催化劑加成)H+〔1〕A的構(gòu)造簡(jiǎn)式是。 〔2〕B中的官能團(tuán)名稱是。〔3〕D→E的反響類型是。〔4〕①乙酸與化合物M反響的化學(xué)方程式是。②G→聚酯纖維的化學(xué)方程式是?！?〕E的名稱是?！?〕G的同分異構(gòu)體有多種，滿足以下條件的共有種。①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基CHOCH3②1mol與足量的NaHCO3溶液反響生成2molCO2CHOCH3〔7〕寫出由合成的流程圖?！沧⒚鞣错憲l件〕【答案】〔1〕CH3OH〔2〕酯基、碳碳雙鍵〔3〕取代反響〔4〕①CH3COOH+CH≡CHCH3COOCH＝CH2〔5〕對(duì)二甲苯〔1,4—二甲苯〕 〔6〕12〔7〕CHCH3Cl2光CH2OHCH2ClNaOH溶液ΔCHOO2催化劑Δ類型三：基團(tuán)保護(hù)例3、：乙醇可被強(qiáng)氧化劑直接氧化為乙酸。 由CH2BrCH=CHCH2Br可經(jīng)三步反響制取HOOCCH2=CH2COOH，發(fā)生反響的類型依次是A．水解反響、加成反響、氧化反響、消去反響

B．加成反響、水解反響、氧化反響、消去反響C．水解反響、氧化反響、加成反響、消去反響D．水解反響、氧化反響【思路點(diǎn)撥】醇羥基被氧化時(shí)，不能有碳碳雙鍵，因碳碳雙鍵也能被氧化。【答案】A【解析】

B項(xiàng)，先與HCl加成再水解，將得到三個(gè)羥基，都會(huì)被氧化。C項(xiàng)，先水解再氧化，醇羥基被氧化的同時(shí)，碳碳雙鍵也能氧化。D項(xiàng)，先水解再氧化，碳碳雙鍵也被氧化。【總結(jié)升華】為保護(hù)碳碳雙鍵，暫時(shí)先與HCl加成使之被破壞，等羥基被氧化成羧基后，再通過(guò)消去使碳碳雙鍵復(fù)原，從而優(yōu)化了合成路線。例2、*(〕是合成*種手術(shù)用粘合劑的單體，*的合成路線如下：：請(qǐng)答復(fù)以下問(wèn)題：(l)寫出C的構(gòu)造簡(jiǎn)式。(2)寫出由*到高分子粘合劑的反響方程式：。(3)CD、DE的反響順序能否顛倒并說(shuō)明理由。(4)G*、A+FG的反響類型依次為、反響。(5)F的同分異構(gòu)體中，與F具有一樣的官能團(tuán)的有機(jī)物的構(gòu)造簡(jiǎn)式為?！舅悸伏c(diǎn)撥】CD、DE的反響順序假設(shè)顛倒，即CH3CH=CHCHO先發(fā)生氧化反響，則碳碳雙鍵及醛基均被氧化。【答案】⑴CH3CH=CHCHO⑵(3)不能顛倒，碳碳雙鍵會(huì)被氧化(4)加成取代〔酯化〕(5)CH=CCH2COOH【解析】根據(jù)題給有機(jī)物*的構(gòu)造簡(jiǎn)式可逆推出要G為CH3C≡C—COOCH2CH3；由A的分子式及A、B之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系可以推出A為C2H5OH，B為CH3CHO，結(jié)合題給信息可以推出C為CH3CH=CH—CHO，進(jìn)而推出D為CH3CH(Br)CH(Br)—CHO，E為CH3CH(Br)CH(Br)COOH，F(xiàn)為CH3C≡C【總結(jié)升華】為防止碳碳雙鍵，需先與溴的四氯化碳溶液加成，再使醛基被氧化，從而優(yōu)化了合成路線。舉一反三：【變式1】水解聚馬來(lái)酸酐(HPMA)普遍用于鍋爐用水中作阻垢劑。按以下圖步驟可以從不飽和烴A合成HPMA。

(1)寫出以下物質(zhì)的構(gòu)造簡(jiǎn)式：A____________C____________

(2)反響①屬于___________反響，反響②屬于_________反響(填反響類型)

(3)寫出②⑤⑧的化學(xué)方程式，②________________________________________，

⑤_____________________________________________________________，

⑧_____________________________________________________________。

(4)在上述的合成路線中，有人提議略去③④⑤⑥，由C直接制H而使實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)化，請(qǐng)你評(píng)論此建議是否合理______________，理由是__________________________________。

【答案】(1)A、CH2＝CH－CH＝CH2C、HOCH2－CH＝CH－CH2OH

(2)加成；取代

(4)不合理；在氧化的過(guò)程中，C=C可被氧化

【變式2】香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心構(gòu)造是芳香酯A，其分子式為C9H6O2。該芳香酯A經(jīng)以下步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗岷鸵叶帷?/p>

：

請(qǐng)答復(fù)以下問(wèn)題：

(1)寫出化合物C的構(gòu)造簡(jiǎn)式_______________。

(2)化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體是苯的二取代物，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反響。這類同分異構(gòu)體共有_______________種。

(3)在上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中，反響步驟B→C的目的是_______________。(4)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從合成(用反響流程圖表示，并注明反響條件)。

【答案】

(1)

(2)9種(3)保護(hù)酚羥基，使之不被氧化(4)【變式3】以石油裂解氣為原料，通過(guò)一系列化學(xué)反響可得到重要的化工產(chǎn)品增塑劑G。請(qǐng)完成以下各題：(1)寫出反響類型：反響①反響④。(2)寫出反響條件：反響③反響⑥。(3)反響②③的目的是：。(4)寫出反響⑤的化學(xué)方程式：。(5)B被氧化成C的過(guò)程中會(huì)有中間產(chǎn)物生成，該中間產(chǎn)物可能是__________________(寫出一種物質(zhì)的構(gòu)造簡(jiǎn)式)，檢驗(yàn)該物質(zhì)存在的試劑是。(6)寫出G的構(gòu)造簡(jiǎn)式。【答案】(1)加成反響；取代反響。(2)NaOH/醇溶液(或KOH醇溶液)；NaOH/水溶液。(3)防止雙鍵被氧化(合理即給分)。(4)CH2=CHCH2Br＋HBrCH2Br—CH2—CH2Br。(5)或或(合理即給分)；新制Cu(OH)2懸濁液。(6)。類型四：綜合型合成題例4、〔2016西城一?！秤袡C(jī)物K是治療高血壓藥物的重要中間體，它的合成路線如下〔局部轉(zhuǎn)化條件略去〕：〔1〕A的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_______?！?〕B→C的反響類型是_______?！?〕F中含有的官能團(tuán)是_______?！?〕G與E生成H的化學(xué)方程式是_______?！?〕C→D的化學(xué)方程式是_______?！?〕I的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_______?！?〕有關(guān)J的說(shuō)法中，正確的選項(xiàng)是_______〔選填字母〕。a．能與NaHCO3反響b．能與NaOH反響c．能與新制Cu(OH)2反響〔8〕K存在以下轉(zhuǎn)化關(guān)系：，M的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_______。【答案】〔1〕〔2〕取代反響〔3〕醛基〔4〕CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O〔5〕OOCH3—C—CH2—C—O—CH2CH3O〔6〕〔7〕bc〔8〕例5、口服抗菌藥利君沙的制備原料G和*種廣泛應(yīng)用于電子、電器等領(lǐng)域的高分子化合物I的合成路線如下：：①R—CH2—CH＝CH2R—CHCl—CH＝CH2②R—CH2—CH＝CH2R—CH2CH2CH2CHO〔1〕A的構(gòu)造簡(jiǎn)式是________，A→B的反響類型是________，D中官能團(tuán)的名稱是________。〔2〕寫出E→F的反響方程式：________。〔3〕H的分子式為C8H6O4，能與碳酸鈉溶液反響放出氣體，其一氯代物只有一種，寫出E+H→I的反響方程式：________。〔4〕H的同分異構(gòu)體有多種，寫出其中能滿足：①能發(fā)生銀鏡反響，②能與碳酸氫鈉溶液反響，③核磁共振氫譜有四種峰，三個(gè)條件的芳香類同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡(jiǎn)式________。〔5〕關(guān)于G的說(shuō)法中正確的選項(xiàng)是________〔填序號(hào)〕。a．1mo1G可與2molNaHCO3反響b．G可發(fā)生消去反響c．1molG可與2molH2發(fā)生加成反響d．G住一定條件下可與Cl2發(fā)生取代反響【答案】〔1〕CH2＝CH—CH3取代反響羥基、醛基〔2〕HOCH2CH2CH2CH2OH+O2OHCCH2CH2CHO+2H2O〔5〕ad【解析】〔1〕由E物質(zhì)的分子式及發(fā)生的反響可推知E為二元醇，C到D發(fā)生反響②，則A中有3個(gè)碳原子，由①知A—→B發(fā)生取代反響，則A的構(gòu)造簡(jiǎn)式是CH2＝CH—CH3，B到C發(fā)生水解反響，C中有羥基，由②知D中還有醛基，所以D中含有羥基、醛基?！?〕由A的構(gòu)造簡(jiǎn)式推知E為1，4-丁二醇，與氧氣發(fā)生催化氧化反響生成1，4-丁二醛，化學(xué)方程式為HOCH2CH2CH2CH2OH+O2OHCCH2CH2CHO+2H2O?！?〕由信息可推知H中含苯環(huán)，且有2個(gè)羧基，處于對(duì)位，所以H為對(duì)苯二甲酸，E與H發(fā)生縮聚反響?！?〕能發(fā)生銀鏡反響，說(shuō)明分子中有醛基；能與碳酸氫鈉溶液反響，說(shuō)明分子中有羧基；核磁共振氫譜有四種峰。說(shuō)明有4種等效氫，因此該分子中有2個(gè)對(duì)位取代基，其構(gòu)造簡(jiǎn)式為：。〔5〕G為HOOC—CH2—CH2—COOH，1molG可與2molNaHCO3反響，a正確；G不可發(fā)生消去反響，b錯(cuò)誤；羧基不與氫氣發(fā)生加成反響，c錯(cuò)誤；由①得G在一定條件下與氯氣可發(fā)生取代反響，d正確。【總結(jié)升華】此題將有機(jī)物的組成、構(gòu)造與性質(zhì)的分析置于藥物和樹脂等有機(jī)物的合成流程中，要求考生應(yīng)用研究有機(jī)化合物的一般方法和思路，確定有機(jī)物的構(gòu)造、從官能團(tuán)的角度理解有機(jī)物構(gòu)造與性質(zhì)的關(guān)系、建立有機(jī)物間的聯(lián)系、制取具有特定構(gòu)造與功能的有機(jī)物。舉一反三：、【變式1】丙烯可用于合成殺除根瘤線蟲的農(nóng)藥〔分子式為C3H5Br2Cl〕和應(yīng)用廣泛的DAP樹脂：酯與醇可發(fā)生如下酯交換反響：RCOOR＇+RRCOOR＇+R″催化劑△RCOOR″+R＇OH〔R、R＇、R″代表烴基〕〔1〕農(nóng)藥C3H5Br2Cl分子中每個(gè)碳原子上均連有鹵原子。①A的構(gòu)造簡(jiǎn)式是________，A含有的官能團(tuán)名稱是________；②由丙烯生成A的反響類型是________?！?〕A水解可得到D，該水解反響的化學(xué)方程式是________。〔3〕C蒸氣密度是一樣狀態(tài)下甲烷密度的6.25倍，C中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：碳60％，氫8％，氧32％。C的構(gòu)造簡(jiǎn)式是________。〔4〕以下說(shuō)確的是〔選填序號(hào)字母〕________。a．C能發(fā)生聚合反響、復(fù)原反響和氧化反響b．C含有2個(gè)甲基的羧酸類同分異構(gòu)體有4個(gè)c．D催化加氫的產(chǎn)物與B具有一樣的相對(duì)分子質(zhì)量d．E具有芳香氣味，易溶于乙醇〔5〕E的水解產(chǎn)物經(jīng)別離最終得到甲醇和B，二者均可循環(huán)利用于DAP樹脂的制備。其中將甲醇與H別離的操作方法是________?！?〕F的分子式為C10H10O4。DAP單體為苯的二元取代物，且兩個(gè)取代基不處于對(duì)位，該單體苯環(huán)上的一溴取代物只有兩種。D和F反響生成DAP單體的化學(xué)方程式是________。【思路點(diǎn)撥】注意條件〔2〕中A水解可得到D，即ClCH2CH＝CH2在NaOH溶液中發(fā)生水解反響生成的HOCH2CH=CH2即為D?！敬鸢浮俊?〕①CH2＝CHCH2Cl碳碳雙鍵、氯原子②取代反響〔2〕CH2＝CHCH2Cl+H2OCH2＝CHCH2OH+HCl〔3〕CH3COOCH2CH＝CH2〔4〕acd2CH22CH2＝CHCH2OH+—COOCH3—COOCH3催化劑△—COOCH2CH＝CH2+2CH3OH—COOCH2CH＝CH2〔6〕【解析】此題考察有機(jī)推斷、典型有機(jī)反響類型、同分異構(gòu)、有機(jī)構(gòu)造與性質(zhì)?！?〕CH3CH＝CH2在500℃時(shí)與Cl2發(fā)生取代反響生成A〔CH2＝CHCH2Cl〕，CH2＝CHCH2Cl與Br2發(fā)生加成反響生成ClCH2CHBr－CH2Cl。ClCH2CH＝CH2含有碳碳雙鍵和氯原子兩種官能團(tuán)?！?〕ClCH2CH＝CH2在NaOH溶液中發(fā)生水解反響生成HOCH2CH=CH2，其反響方程式為：CH2＝CHCH2Cl+H2OCH2＝CHCH2OH+HCl?！?〕C的相對(duì)分子質(zhì)量＝16×6.25＝100，C:H:O＝5:8:2，C的分子式為C5H8O2。C與CH3OH發(fā)生酯交換反響生成D、E，E能發(fā)生水解反響，說(shuō)明E為酯，H為羧酸的鈉鹽，B為羧酸，結(jié)合C和丙烯的分子式，推知B為CH3COOH，C為CH3COOCH2CH＝CH2，D為CH2＝CHCH2OH。〔4〕選項(xiàng)a，c中含有碳碳雙鍵，所以能發(fā)生聚合、氧化、復(fù)原反響。選項(xiàng)b，符合條件的同分異構(gòu)體有如下兩種：CH3－CH＝CH(CH3)－COOH、(CH3)2C＝CH－COOH。選項(xiàng)c，CH3CH2CH2OH和CH3COOH相對(duì)分子質(zhì)量為60。選項(xiàng)d，CH3COOCH3是具有芳香氣味的酯，且易溶于乙醇中。〔5〕H為沸點(diǎn)很高的CH3COONa，CH3OH沸點(diǎn)較低，故可采用蒸餾方法別離。〔6〕DAP苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，且取代基不處于對(duì)位，只有兩個(gè)一樣的取代基處于鄰位時(shí)，其苯環(huán)上的一溴代物有兩種。D為CH2＝CHCH2OH，CH2＝CHCH2OH與C10H10O4發(fā)生酯交換反響生成CH3OH和DAP單體，推知F為?！究偨Y(jié)升華】此題通過(guò)框圖的形式推斷有機(jī)物分子構(gòu)造，屬于中學(xué)有機(jī)化學(xué)中的常見題型。試題將有機(jī)反響類型〔包括取代、加成、聚合等反響〕、有機(jī)物分子式的計(jì)算、有機(jī)反響方程式的書寫、有機(jī)物的別離、以及根據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)推導(dǎo)有機(jī)物構(gòu)造等容融合在一起進(jìn)展考察，此題的難點(diǎn)在于不僅需要讀懂信息中酯交換反響的機(jī)理，還要運(yùn)用酯交換反響機(jī)理推導(dǎo)框圖中各物質(zhì)的構(gòu)造，考生在推導(dǎo)過(guò)程中要梳理框圖中各種物質(zhì)及其相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，采取分析和綜合，局部思考和全盤兼顧的方法，才能作