縮合聚合及其實(shí)施方法-線性縮聚反應(yīng)中的環(huán)化反應(yīng)_第1頁
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文檔簡介

5.7線型逐步聚合反應(yīng)中的環(huán)化反應(yīng)存在兩種環(huán)化反應(yīng)：分子內(nèi)環(huán)化與單體單元內(nèi)環(huán)化。分子內(nèi)環(huán)化是AB或AA/BB型單體線型縮聚反應(yīng)中重要的副反應(yīng)，環(huán)的形成由A和B功能基間的平均距離控制?！?/p>

無限高濃度且分子鏈很長時(shí)，A功能基旁的總是別的分子鏈上的B功能基，相互反應(yīng)生成線形高分子；★無限稀濃度時(shí)，A功能基旁的總是同一分子鏈上的B功能基，相互反應(yīng)生成環(huán)狀高分子，即分子內(nèi)環(huán)化。分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)已被用來合成環(huán)狀低聚物與環(huán)狀高分子。環(huán)化低聚物可用做開環(huán)聚合的單體，具有以下的優(yōu)點(diǎn)：（1）沒有小分子副產(chǎn)物生成；（2）聚合反應(yīng)速率高；（3）所得聚合物的分子量分布窄。環(huán)狀高分子則由于不含未反應(yīng)的末端功能基，其分子量和性能不會(huì)因末端功能基間的反應(yīng)而不穩(wěn)定。5.7線型逐步聚合反應(yīng)中的環(huán)化反應(yīng)分子內(nèi)環(huán)化通常利用局部的極稀濃度來實(shí)現(xiàn)，如：環(huán)狀雙酚A型聚碳酸酯的合成具體操作時(shí)，將雙酚A的氯甲酸酯逐滴滴入大量過量溶劑中，從而達(dá)到局部極稀，產(chǎn)生分子內(nèi)環(huán)化。5.7線型逐步聚合反應(yīng)中的環(huán)化反應(yīng)單體單元內(nèi)環(huán)化環(huán)化反應(yīng)發(fā)生在同一單體單元內(nèi)，如：聚

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