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實用文檔RAFT試劑-選擇合適的催化劑來實現(xiàn)可控聚合RAFT工藝RAFT試劑分類RAFT試劑和單體兼容性表RAFT工藝RAFT(即可逆加成-斷裂鏈轉移)是活性自由基聚合的一種形式。CSIRO在1998年發(fā)現(xiàn)了RAFT聚合。1它很快成為大家研究的焦點,該方法可以合成含有由嵌段、接枝、梳狀和星形結構所構成的復雜構型,具有預定分子量的大分子結構。2RAFT聚合的應用范圍非常廣泛,適用于一系列單體和實驗條件,包括水溶性物質的制備。選擇合適的催化劑來實現(xiàn)可控聚合。

在RAFT方法中,取代單體在合適的鏈轉移劑(RAFT試劑或CTA)存在下,發(fā)生了常規(guī)自由基聚合。通常使用的RAFT試劑包括硫代羰基硫基化合物,如二硫代酯1

、二硫代氨基甲酸酯4,5、三硫代碳酸酯6和黃原酸酯7

,通過可逆鏈轉移方法可以控制聚合過程。使用合適的RAFT試劑可以合成具有低多分散指數(shù)(PDI)和高官能度的聚合物(圖1)。圖1.傳統(tǒng)自由基聚合制備的聚合物與使用RAFT法制備的聚合物的常規(guī)比較。RAFTCTA通常具有硫代羰基硫基(S=C-S)以及取代基R和Z,其可以影響聚合反應動力學,以及更重要的結構控制程度。聚合反應的引發(fā)一般利用常規(guī)的熱、光化學或氧化還原方法完成,選擇適用于特定單體和反應介質的RAFT試劑將決定RAFT聚合實驗的成功與否(圖2)。圖2.RAFT試劑的一般結構;RAFT試劑的選擇對于獲得具有低PDI和可控結構的聚合物而言至關重要。RAFT試劑分類默克帶你理解RAFT試劑分類,RAFT試劑的溶解性和反應性取決于R和Z基團;因此,不同的RAFT試劑適用于特定類型的單體。RAFT試劑的主要分類包括:二硫代苯甲酸酯轉移常數(shù)非常高容易水解高濃度下可能會導致阻滯三硫代碳酸酯轉移常數(shù)高水解穩(wěn)定性高(相比于二硫代苯甲酸酯)阻滯小二硫代氨基甲酸酯由N上的取代基決定活性對富電子單體有效RAFT試劑和單體兼容性表表1中列出了具有聚合常用單體所對應的RAFT試劑。加號和減號代表單體與RAFT試劑之間的相容性程度。例如,貨號723037(表1中的第五項)在苯乙烯、甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰胺聚合反應中的效果非常好,在丙烯酸酯和丙烯酰胺顯示出中等活性,但不能用于乙烯基酯或乙烯基酰胺。這個表格

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