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高中化學(xué)·選擇性必修2·第三章·第四節(jié)配合物與超分子配合物與超分子【想一想】無水CuSO4是白色的,為什么CuSO4·5H2O晶體卻是藍(lán)色的?【實驗3-2】下表的少量固體溶于足量的水?!舅伎肌緾u2+與H2O間是通過什么化學(xué)鍵形成[Cu(H2O)4]2+呢?一、配位鍵成鍵原子或離子一方提供空軌道,另一方提供孤電子對而形成一類“電子對給予-接受”鍵被稱為配位鍵。[1-形成條件]①中心原子(陽離子)提供空軌道②配體提供孤電子對常見的是過渡金屬的原子或陽離子如:Fe、Ni、Fe2+、Cu2+、Ag+等。如:分子有NH3、H2O、CO等;
離子有Cl-、OH-、CN-、SCN-等。[2-配位鍵特征]配位鍵是共價鍵的σ鍵,配位鍵具有飽和性和方向性。一般來說,多數(shù)過渡金屬的原子或離子形成配位鍵的數(shù)目是基本不變的。鋅4-6鐵6鈷6銅4銀2鋁4、6鉑二價4四價6[3-表示方法](A提供孤電子對)A→B(B提供空軌道)或A—B讀法:A合B離子配位鍵的方向性決定了其所形成的化合物具有一定的空間結(jié)構(gòu)。
H+提供空軌道,NH3和H2O提供孤對電子。氨合氫離子:[思考討論2]物質(zhì)[Cu(NH3)4]SO4中含有的化學(xué)鍵類型有哪些?離子鍵、共價鍵和配位鍵。二、配合物通常把金屬陽離子或原子(中心離子或原子)與某些分子或陰離子(配體或配位體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為配位化合物,簡稱配合物。配位化合物一定含配位鍵,含配位鍵的不一定是配位化合物。如:CO、NH4+、H3O+、SO42-、P2O5中心原子(離子)-提供空軌道的金屬陽離子或原子配位體-含有孤電子對的分子或陰離子NH3H2OCOCl-SCN-CN-配位原子-配位體中具有孤電子對的原子
一般是Ⅴ-ⅦA的非金屬原子:N
O
P
S配位數(shù)-同中心粒子配位的配體數(shù)目,一般:2/4/6/8配離子的電荷-|中心粒子和配體總電荷的代數(shù)和|
=|外界離子電荷數(shù)|電荷相反[實驗3-3]實驗證明,無論在得到的深藍(lán)色透明溶液中,還是在析出的深藍(lán)色的晶體中,深藍(lán)色都是由于存在[Cu(NH3)4]2+,它是Cu2+的另一種常見配離子,中心離子仍然是Cu2+,而配體是NH3,配位數(shù)為4。配離子[Fe(CN)6]3-的中心離子Fe3+、配體CN-、配位原子C、配位數(shù)6[Fe(CN)6]3-與Fe3+性質(zhì)不一樣溫馨提示[配合物的形成對性質(zhì)的影響]I.對溶解性的影響一些難溶于水的金屬氫氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物,可以溶解于氨水中,或依次溶解于含過量的OH-、Cl-、Br-、I-、CN-的溶液中,形成可溶性的配合物。II.顏色的改變根據(jù)顏色的變化就可以判斷是否有配離子生成。Fe3+—KSCN—血紅色Fe2+—K3[Fe(CN)6]—藍(lán)色[配合物的形成對性質(zhì)的影響]III.穩(wěn)定性增強(qiáng)配合物具有一定的穩(wěn)定性,配合物中的配位鍵越強(qiáng),配合物越穩(wěn)定。當(dāng)作為中心離子的金屬離子相同時,配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān),有的穩(wěn)定,有的不穩(wěn)定。過渡元素形成的配合物更多,更穩(wěn)定。血紅素,是Fe2+的配合物。醫(yī)藥科學(xué)領(lǐng)域化學(xué)催化劑領(lǐng)域新型分子材料領(lǐng)域三、超分子由兩種或兩種以上的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體稱為超分子。超分子定義中的分子是廣義的,包括離子。[實例-分離C60和C70]超分子特征之一—分子識別[實例-冠醚識別堿金屬離子]冠醚是皇冠狀的分子,可有不同大小的空穴適配不同大小的
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