2023版高三一輪總復(fù)習(xí)化學(xué)（人教版）：題型突破集訓(xùn)9 有機(jī)合成與推斷

題型突破集訓(xùn)（九）有機(jī)合成與推斷

1.苯并環(huán)己酮是合成蔡（[1]或蔡的取代物的中間體。由苯并環(huán)己酮合

成1一乙基蔡的一種路線如圖所示:

()OH

II①RMgBr

已知：R—C—R,R—C—R

②H：,()

R.

回答下列問題:

（1）蔡環(huán)上的碳原子的編號如⑶式，根據(jù)系統(tǒng)命名法，（b）式可稱為2-硝基

蔡，則化合物（C）的名稱應(yīng)是

(a)(b)

含有的官能團(tuán)是

（填名稱），X的結(jié)構(gòu)簡式是

⑶步驟m的反應(yīng)類型是,步驟w的反應(yīng)類型是

（4）反應(yīng)n的化學(xué)方程式是_______________________________________

（5）1-乙基祭的同分異構(gòu)體中，屬于蔡的取代物的有種（不含1一乙

基蔡）。w也是1一乙基裝的同分異構(gòu)體，它是含一種官能團(tuán)的苯的取代物，核

磁共振氫譜顯示W(wǎng)有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且峰面積比為1：1：2,W

的結(jié)構(gòu)簡式為O

BrBr

(6)寫出用CH3coeH3和CH3MgBr為原料制備，H,一(j—CH的合成路線

CH3

(其他試劑任選)。

［解析］根據(jù)題意可推知：Y為o(5)可以有一個(gè)取代基，為乙

HOC2H5

基，有兩個(gè)位置(包含1一乙基菜)，可以有2個(gè)取代基，為2個(gè)甲基，可以處于

*

同一苯環(huán)上，確定一個(gè)甲基位置，另外甲基位置如圖所示：OC，：、OQ^CH,

CH3

有4種，若處于不同苯環(huán)上，確定一個(gè)甲基位置，另外甲基位置如圖所示：

?

有6種，不包括1一乙基恭，符合條件的有2+4+6—1

=11種；W也是1一乙基蔡的同分異構(gòu)體，它是含一種官能團(tuán)的苯的取代物，

則含有3個(gè)碳碳雙鍵，核磁共振氫譜顯示W(wǎng)有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，具

有高度對稱性，且個(gè)數(shù)比為1：1：2,含有3個(gè)一CH===CH2且處于間位，其結(jié)

CH,=CH

'^F-C'H=CH?,)

構(gòu)簡式為

CH—CH

［答案］(1)1,6一二甲基蔡⑵碳碳雙鍵和碳澳鍵C2H5MgBr⑶取代反

應(yīng)消去反應(yīng)

濃硫酸

(4)+H,O

OH△

CH.CHCHCH;

CH=CH

(5)11

CH,=CH

()OH

II①C旦MgBrI濃硫酸

(6)CHsCCH：iCHCCH

②H,(),I△

CH,

BrBr

BrII

CH(C=CH,-CH:—C—C'H2

CH,CH3

2.(2021?湖北模考)熟地口比喃酮是從中藥熟地中提取的有效成分，化合物F

是合成熟地毗喃酮的一種中間體，合成路線如圖所示。

EF

已知：

回答下列問題:

(1)F中含氧官能團(tuán)的名稱是

(2)A-B的反應(yīng)類型為。

(3)C的核磁共振氫譜有組吸收峰。

(4)D的結(jié)構(gòu)簡式是

(5)E和F—同分異構(gòu)體。(填“是”或“不是”)

()()

()CH

(6)化合物是合成抗菌藥磺胺甲嗯嘎的一種中間體，寫出

以乙二酸和丙酮()為原料合成該化合物的反應(yīng)方程式(其他無機(jī)及有

H3CCHS

機(jī)試劑任選)。

COOCH,

［解析］根據(jù)題意，D為H,o(3)C為對稱結(jié)構(gòu)

OCH,

HCO

C()()CH；,其中c2H5—有2組氫原子、一OC%有1組、苯環(huán)上

CH；

1組、一CH2COOCH3有2組氫原子，核磁共振氫譜有6組。

［答案］⑴醛鍵、羥基⑵酯化(取代)反應(yīng)(3)6

COOCH

3濃硫酸

H

(4)3(5)是(6)CH3CH2OH+HOOCCOOH—

OCH,

()

CH3CH2OOCCOOCH2CH3

3.化合物I是合成六元環(huán)留類化合物的一種中間體。利用Robinson成環(huán)反

應(yīng)合成I的路線如圖所示。

(1)醇鈉

已知：?CH3COOCH3+CH3COOCH3^^—rCH3COCH2COOCH3

(2)H3O

②Robinson成環(huán)反應(yīng)：

r^->=()CH,=(.,HC()CH3/~\

-CH^'H.ONa7)=()

R

回答下列問題：

(1)寫出［的分子式o

(2)寫出反應(yīng)①中除A外其他的反應(yīng)物和反應(yīng)條件;G的含氧官能

團(tuán)的名稱為.

(3)B-C和F-G的反應(yīng)類型分別為、o

(4)寫出D-E的化學(xué)方程式?

(5)G有多種同分異構(gòu)體，寫出同時(shí)符合下列條件的G的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)

簡式：____________________________________________________________

①核磁共振氫譜顯示有4組峰；

②能與Na2c03溶液反應(yīng)，完全反應(yīng)時(shí)，該有機(jī)物與Na2c03的物質(zhì)的量之

比為1：3。

⑹寫出以甲醇、苯甲酸、乙酸甲酯和CH2===CHCOCH3為原料合成化合物

()

w(JM)的路線(無機(jī)試劑任選)。

(COOCH3

［解析］由已知信息①再結(jié)合流程圖E-F的轉(zhuǎn)化、E的分子式、F的結(jié)構(gòu)

簡式可知E的結(jié)構(gòu)簡式為

H3COOC(CH2)4COOCH3;由DfE的反應(yīng)條件可知該反應(yīng)為酯化反應(yīng)，D

的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC(CH2)4COOH;由B-?C的反應(yīng)條件可知該反應(yīng)為消去反

應(yīng)，再結(jié)合A的分子式可知A為一，B為鹵代煌，C為。；結(jié)合已知信息

②，再根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡式，可以推出I為

0

(5)G的分子式為C10H14O3,具有4個(gè)不飽和度，能與Na2cCh溶液反應(yīng),

說明G的同分異構(gòu)體中含有一COOH或酚羥基，因該有機(jī)物與Na2c。3反應(yīng)時(shí),

物質(zhì)的量之比為1：3,說明G的同分異構(gòu)體中含有三個(gè)酚羥基，又因?yàn)槠浜舜?/p>

共振氫譜顯示有4組峰，說明其分子結(jié)構(gòu)具有對稱性，則符合條件的同分異構(gòu)

)O

［答案］(1)C12H16。

(2)Ck、光照(其他合理參考答案均可)黑基、酯基

⑶消去反應(yīng)取代反應(yīng)

濃硫酸

(4)HOOC(CH2)4COOH+2cH30H

H3COOC(CH2)4COOCH3+2H2O

OH

(5)(CH.;):;COH、

OH

CH,OH

C'()()CH

濃硫酸、△：1

4.化合物H是藥物合成的中間體，可通過以下方法合成:

請回答下列問題:

(1)B中官能團(tuán)名稱為_______________________________________

(2)G-H的反應(yīng)類型為。

CH：i

⑶已知C的一種同分異構(gòu)體為HC()(I^^NH”下列說法正確的是

CH：i

a.能發(fā)生酯化反應(yīng);b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng);c.lmol該物質(zhì)完全水解能消耗3moi

NaOH；d.該分子的核磁共振氫譜中峰面積之比為1：2：6：2；e.其在酸性條件

下的水解產(chǎn)物之一能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

中手性碳原子(一個(gè)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或原子

I)

團(tuán))個(gè)數(shù)為

(5)E的分子式為Ci4Hl7O3N,E經(jīng)還原得到F,寫出EfF的反應(yīng)方程式:

CH,

酸性KMnCh溶液濃硝酸

⑹已知：

①A"濃硫酸，△'

COOH

，②苯胺(cy-NH,)易被氧化。

NO,

COOH

\II('(X'lI

請以甲苯和(CH3CO)2。為原料制備Jy,寫出制備的合成路線

流程圖(無機(jī)試劑任選)。