通用分析方法測(cè)定酒精中的重質(zhì)油

通用分析方法測(cè)定酒精中的重質(zhì)油

第8部分酒精的一般分析（gb和t394.2-2008）。1感官檢查1.1外觀用50.0mL比色管直接取試樣50.0mL,在亮光下觀察,樣品應(yīng)透明,無(wú)肉眼可見(jiàn)雜質(zhì)。1.2顏色顯示1.2.1樣品的色度以黑曾單位(號(hào))鉑-鈷色標(biāo)溶液為準(zhǔn),用目視法觀測(cè)比較試樣的顏色,找出與系列色標(biāo)中相近的色標(biāo)號(hào),即為樣品的色度。注:1黑曾單位(號(hào))是指每升含有2mg六水氯化鈷(CoC12·6H2O)和1mg鉑(以氯鉑酸H2PtCl6計(jì))的鉑-鈷溶液的色度。1.2.2儀器分光光度計(jì);比色管:50mL。1.2.3檢測(cè)500號(hào)色標(biāo)溶液、稀鉑-1、v形貌(1)鹽酸:密度為1.19g/mL(g/cm3)。(2)500黑曾單位鉑-鈷色度標(biāo)準(zhǔn)溶液(簡(jiǎn)稱:500號(hào)色標(biāo)溶液)配制和檢查。(1)配制:準(zhǔn)確稱取1.000g氯化鈷(CoC12·6H2O),1.2455g氯鉑酸鉀(K2PtCl6),加入100mL鹽酸和適量水溶解,用水稀釋至1000mL,搖勻。(2)檢查:用1cm比色皿,以水作參比,在不同波長(zhǎng)下,測(cè)定吸光度,如溶液的吸光度在表1范圍內(nèi),即為500號(hào)色標(biāo)溶液。用棕色瓶貯于冰箱中,有效期為一年。超過(guò)有效期,溶液的吸光度仍在表1范圍內(nèi),可繼續(xù)使用。(3)稀鉑-鈷色標(biāo)溶液(有效期為一個(gè)月)。(1)通用配制方法:按式(1)計(jì)算并吸取500號(hào)色標(biāo)溶液的體積,用水稀釋至100mL,即得所需的n號(hào)稀鉑-鈷色標(biāo)溶液。式中:V———配制100mLn號(hào)稀鉑-鈷色標(biāo)溶液時(shí),所需500號(hào)色標(biāo)溶液的體積,單位為毫升(mL);n———擬配制的稀鉑-鈷色標(biāo)溶液的號(hào)數(shù)。(2)按通用配制方法配制2號(hào)、4號(hào)、6號(hào)、8號(hào)、10號(hào)、12號(hào)色標(biāo)系列溶液。1.2.4分析步驟用50mL比色管直接取試樣50.0mL,與同體積的稀鉑-鈷色標(biāo)系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行目視比色。1.2.5精密度在重復(fù)條件下獲得的2次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之差不得超過(guò)1個(gè)色標(biāo)號(hào)。1.3平均投料量測(cè)定用具塞量筒取試樣10mL,加水15mL,蓋塞,混勻,倒入50mL小燒杯中,用鼻子嗅聞,記錄其氣味,判定是否合格。1.4水浴加熱鑒定吸取試樣20mL于50mL容量瓶,加水30mL,混勻,置于水浴中調(diào)節(jié)液溫至20℃,然后倒入100mL小燒杯中,品嘗評(píng)價(jià)其口味,做好記錄。2酒精2.1原理用精密酒精計(jì)讀取酒精體積分?jǐn)?shù)示值,按附錄A進(jìn)行溫度校正,求得在20℃時(shí)乙醇含量的體積分?jǐn)?shù),即為酒精度。2.2儀器精密酒精計(jì),分度值為0.1%vol。2.3酒精溫度、酒精度、交叉溫度將試樣注入潔凈、干燥的量筒中,,靜置數(shù)分鐘,待酒中氣泡消失后,放入潔凈、擦干的酒精計(jì),再輕輕按一下,不應(yīng)接觸量筒壁,同時(shí)插入溫度計(jì),平衡約5min,水平觀測(cè),讀取與彎月面相切處的刻度示值,同時(shí)記錄溫度。根據(jù)測(cè)得的酒精計(jì)示值和溫度,查附錄A“酒精計(jì)溫度(T)、酒精度(ALC)(體積分?jǐn)?shù))換算表”,換算成20℃時(shí)樣品的酒精度。所得結(jié)果表示至1位小數(shù)。在重復(fù)性條件下獲得的2次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值,不應(yīng)超過(guò)平均值的0.5%。3硫酸試驗(yàn)的顏色為3.1硫酸—原理濃硫酸為強(qiáng)氧化劑,具有強(qiáng)烈的吸水及氧化性,與分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性較差的有機(jī)化合物混合,在加熱情況下,會(huì)使其氧化分解,炭化、縮合、產(chǎn)生顏色,可與鉑-鈷色標(biāo)溶液比較,確定樣品硫酸試驗(yàn)的色度。3.2儀器平底燒瓶:70mL,硬質(zhì)玻璃,空瓶質(zhì)量為20g±2g,球壁厚度要均勻。比色管:25mL。3.3稀鉑-1-氧代丁酸鉀色標(biāo)試驗(yàn)(1)500黑曾單位鉑-鈷色度標(biāo)準(zhǔn)溶液。(1)500黑曾單位鉑-鈷色度標(biāo)準(zhǔn)溶液(簡(jiǎn)稱:500號(hào)色標(biāo)溶液)。(2)若測(cè)定色度大于100號(hào)的試樣,需另配制500號(hào)鉑-鈷色標(biāo)溶液,準(zhǔn)確稱取0.300g氯化鈷(CoC12·6H2O)和1.500g氯鉑酸鉀(K2PtCl6),加入100mL鹽酸和適量水溶解,用水稀釋至1000mL,搖勻。(2)n號(hào)稀鉑-鈷色標(biāo)系列溶液。(1)取500號(hào)色標(biāo)溶液配成10號(hào)、15號(hào)、20號(hào)、30號(hào)、40號(hào)、50號(hào)、60號(hào)、70號(hào)、80號(hào)、100號(hào)稀鉑-鈷色標(biāo)溶液。(2)若測(cè)定的試樣色度大于100號(hào),取500號(hào)色標(biāo)溶液,配成110號(hào)、130號(hào)、150號(hào)、200號(hào)、300號(hào)稀鉑-鈷色標(biāo)系列溶液。(3)硫酸:優(yōu)級(jí)純,密度為1.84g/mL。3.4硫酸的不同處理吸取10.00mL試樣于70mL平底燒瓶中,在不斷搖動(dòng)下,用量筒或刻度吸管均勻加入10mL硫酸(控制在15s內(nèi)加完),充分混勻。立即將燒瓶置于沸水浴中,計(jì)時(shí),準(zhǔn)確煮沸5min,取出,自然冷卻。移入25mL比色管,與稀鉑-鈷色標(biāo)系列溶液進(jìn)行目視比色。3.5精密度在重復(fù)性條件下獲得的2次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值,不應(yīng)超過(guò)平均值的10%。4氧化時(shí)間4.1溶液中酸鈉的制備高錳酸鉀為強(qiáng)氧化劑。在一定條件下試樣中可以還原高錳酸鉀的物質(zhì),與高錳酸鉀反應(yīng),使溶液中的高錳酸鉀顏色消褪。當(dāng)加入一定濃度和體積的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,在一定溫度下反應(yīng),與標(biāo)準(zhǔn)比較,確定樣品顏色達(dá)到色標(biāo)時(shí)為其終點(diǎn),即為氧化時(shí)間。4.2儀器具塞比色管:50mL;恒溫水浴:控溫精度±0.1℃;刻度吸管;秒表;G4砂芯漏斗。4.3氯化鐵、氯化鉻試樣的制備高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(1/5KMnO4)=0.1mol/L]:按GB/T601配制與標(biāo)定。移入棕色瓶貯于冰箱中備用,有效期為半年。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[c(1/5KMnO4)=0.005mol/L]:使用時(shí)將0.1mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稀釋20倍。此溶液須現(xiàn)用現(xiàn)配。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na2S2O3)=0.1mol/L]:按GB/T601配制與標(biāo)定。(1)三氯化鐵溶液[c(FeCl3)=0.0450g/mL]。(1)配制:稱取4.7g三氯化鐵,用鹽酸溶液溶解,并定容至100mL。用G4砂芯漏斗過(guò)濾,收集濾液,貯于冰箱中備用。(2)標(biāo)定:吸取三氯化鐵溶液10.00mL于250mL碘量瓶中,加水50mL、鹽酸3mL、碘化鉀3g,搖勻,置于暗處30min。加水50mL,用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,近終點(diǎn)時(shí),加淀粉指示液1mL,繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失為其終點(diǎn)。(3)1mL三氯化鐵溶液中含有三氯化鐵的質(zhì)量按下式計(jì)算。式中:m———1mL三氯化鐵溶液中含有三氯化鐵的質(zhì)量,g;V1———試樣消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,mL;0.2703———與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na2S2O3)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜娜然F的質(zhì)量;10———吸取試樣的體積,mL。(4)用鹽酸溶液稀釋至每毫升溶液中含三氯化鐵0.045g。(2)氯化鈷溶液[c(CoCl2)=0.0500g/mL]:稱取氯化鈷(CoCl2·6H2O)5g(精確至0.0002g),用鹽酸溶液溶解,并定容至100mL。(3)色標(biāo)溶液:吸取三氯化鐵溶液0.50mL和氯化鈷溶液1.60mL于50mL比色管中,用鹽酸溶液稀釋至刻度。4.4色標(biāo)管同時(shí)投放用50mL具塞比色管取試樣50.00mL,將比色管置于15℃±0.1℃水浴中平衡10min(將色標(biāo)管同時(shí)放入)。然后用刻度吸管加1.00mL高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液,立即加塞振蕩均勻并計(jì)時(shí),立刻置于水浴中,與色標(biāo)比較,直至試樣顏色與色標(biāo)一致,即為終點(diǎn),記錄時(shí)間,以分計(jì)。4.5不得超過(guò)1.5min.在重復(fù)性條件下獲得的2次獨(dú)立測(cè)定值之差,若氧化時(shí)間在30min以上(含30min),不得超過(guò)1.5min;若氧化時(shí)間在30min以下,10min以上(含10min),不得超過(guò)1.0min;若氧化時(shí)間在10min以下,不得超過(guò)0.5min。5乙醛5.1碘量法5.1.1加量反應(yīng)法制備亞硫酸氫鈉亞硫酸氫鈉與醛發(fā)生加成反應(yīng),反應(yīng)式為:加過(guò)量的NaHCO3,使加成物分解,醛重新游離出來(lái),反應(yīng)式為:用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定分解釋放出來(lái)的亞硫酸氫鈉。5.1.2碘標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定(1)鹽酸溶液[c(HCl)=0.1mol/L]:按GB/T601配制。(3)碳酸氫鈉溶液[c(NaHCO3)=1mol/L]。(4)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(1/2I2)=0.1mol/L]:按GB/T601配制與標(biāo)定。(5)碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(1/2I2)=0.01mol/L]:使用時(shí)將0.1mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稀釋10倍。(6)淀粉指示液(10g/L):按GB/T603配制。5.1.3碘標(biāo)準(zhǔn)滴定液[c/2i2吸取試樣15.0mL于250mL碘量瓶中,加15mL水、15mL亞硫酸氫納溶液、7mL鹽酸溶液,搖勻,于暗處放置1h,取出,用50mL水沖洗瓶塞,以碘標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(1/2I2)=0.1mol/L]:滴定,接近終點(diǎn)時(shí),加淀粉指示液0.5mL,改用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(1/2I2)=0.01mol/L]滴定至淡藍(lán)紫色出現(xiàn)(不計(jì)數(shù))。加20mL碳酸氫納溶液[c(NaHCO3)=1mol/L],微開(kāi)瓶塞,搖蕩0.5min(呈無(wú)色),用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(1/2I2)=0.01mol/L]繼續(xù)滴定至藍(lán)紫色為其終點(diǎn),同時(shí)作空白試驗(yàn)。5.1.4乙醛%試樣中的醛含量按下式計(jì)算式中:X———試樣中的醛含量(以乙醛計(jì)),mg/L;0.022———與1.00mL碘標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[c(1/2I2)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜囊胰┑馁|(zhì)量。所得結(jié)果表示至整數(shù)。5.1.5根據(jù)醛含量計(jì)算來(lái)計(jì)算“醛”在重復(fù)性條件下獲得的2次獨(dú)立測(cè)定值之差,若醛含量大于5mg/L,則不得超過(guò)平均值的5%;若醛含量小于等于5mg/L,則不得超過(guò)平均值的13%。5.2顏色法5.2.1原理醛和亞硫酸品紅作用時(shí),發(fā)生加成反應(yīng),經(jīng)分子重排后,失去亞硫酸,生成具有醌形結(jié)構(gòu)的紫紅色物質(zhì),其顏色的深淺與醛含量成正比。5.2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液(1)亞硫酸氫鈉溶液:稱取53.0g亞硫酸氫鈉(NaH-SO3),溶于100mL水中。(2)硫酸:密度為1.84g/mL。(3)堿性品紅-亞硫酸顯色劑:稱取0.075g堿性品紅溶于少量80℃水中,冷卻,加水稀釋至約75mL,移入lL棕色細(xì)口瓶?jī)?nèi),加50mL新配制的亞硫酸氫鈉溶液,加500mL水和7.5mL硫酸,搖勻,放置10~12h至溶液褪色并具有強(qiáng)烈的二氧化硫氣味,置于冰箱中保存。(4)醛標(biāo)準(zhǔn)溶液(1g/L):準(zhǔn)確稱取乙醛氨0.1386g(按乙醛∶乙醛氨=1∶1.386)迅速溶于10℃左右的基準(zhǔn)乙醇(無(wú)醛酒精)中,并定容至100mL。移入棕色試劑瓶?jī)?nèi),貯存于冰箱中。(5)醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液:吸取乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液0.30mL、0.50mL、0.80mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL和3.00mL,分別置于已有部分基準(zhǔn)乙醇(無(wú)醛酒精)的100mL容量瓶中,并用基準(zhǔn)乙醇稀釋至刻度。即醛含量分別為3mg/L、5mg/L、8mg/L、10mg/L、15mg/L、20mg/L、25mg/L和30mg/L。5.2.3水、2.0m比色法吸取與試樣含量相近的限量指標(biāo)的醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液及試樣各2.00mL,分別注入25mL比色管中,各加5mL水、2.00mL顯色劑(5.2.2),加塞搖勻,放置20min(室溫低于20℃時(shí),需放入20℃水浴中顯色),取出比色,用2cm比色皿,在波長(zhǎng)555nm處,以水調(diào)零,測(cè)定其吸光度。5.2.4試樣含量測(cè)定試樣中的醛含量按下式計(jì)算:式中:X———試樣中的醛含量(以乙醛計(jì)),mg/L;Ax———試樣的吸光度;A———醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的吸光度;c———標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的醛含量,mg/L。所得結(jié)果表示至整數(shù)。5.2.5空白試驗(yàn)儀器在重復(fù)性條件下獲得的2次獨(dú)立測(cè)定值之差,若醛含量大于5mg/L,則不得超過(guò)平均值的5