章定量分析的一般步驟

第七章定量分析中的一般步驟定量分析的一般步驟：取樣試樣預(yù)處理測(cè)定數(shù)據(jù)處理結(jié)果表示2023/12/227—1試樣的采取和制備取樣是定量分析中的第一步；取樣的基本原則：具有代表性；取樣的基本步驟：(1)收集粗樣(原始試樣)；(2)將每份粗樣混合或粉碎、縮分，減少至適合分析所需的數(shù)量；(3)制成符合分析用的試樣。2023/12/22一、取樣的基本原則

正確取樣應(yīng)滿足以下要求：1.大批試樣(總體)中所有組成部分都有同等的被采集的幾率；2.根據(jù)給定的準(zhǔn)確度，采取有次序的或隨機(jī)的取樣，使取樣費(fèi)用盡可能低；3.將n個(gè)單元的試樣徹底混合后，再分成若干份，每份分析一次。2023/12/22二、取樣操作方法1.組成比較均勻的物料

氣體、液體及某些固體氣體：直接取樣或濃縮取樣；液體：在小容器中時(shí)，搖勻后取樣；在大容器中時(shí)，上、中、下分別取樣，混合；固體：隨機(jī)取樣；大氣、湖海取樣(分布不均勻)：布點(diǎn)取樣；2023/12/222.組成很不均勻的物料礦石、煤炭、土壤等：大小、硬度、組成均有較大差異。堆積時(shí)，大小分布不均，圖中結(jié)點(diǎn)取樣。大量個(gè)體包裝：統(tǒng)計(jì)取樣；平均試樣采取量Q與試樣的均勻度、粒度、易破碎度有關(guān)，可按切喬特采樣公式估算：Q=K·d2d:試樣中最大顆粒的直徑，mm；K：表征物料特性的縮分系數(shù)；均勻鐵礦石：K=0.02~0.3;不均勻：K=0.5~2.0;煤碳：K=0.3~0.5。2023/12/22固體試樣取樣的一般程序縮分：四分法粗碎篩分(4~6號(hào))中碎篩分(20號(hào))研磨分析試樣縮分縮分縮分1號(hào)(分析)2號(hào)(備查)2023/12/227—2試樣的分解1.對(duì)分解方法的要求(1)分解完全、分解速度快；(2)分離測(cè)定容易；(3)不導(dǎo)致試樣中待測(cè)組分損失或沾污；(4)無污染或污染小。2.常用分解方法濕法(溶解法)：用酸或堿溶液分解試樣；干法(熔融法)：用固體堿或酸性物質(zhì)熔融分解。特殊分解方法：氧瓶法、鈉解、微波溶解等。2023/12/223.濕法分解中的溶劑選擇原則

(1)能溶于水的用水作溶劑；(2)不溶于水的酸性物質(zhì)采用堿性溶劑，堿性試樣采用酸性溶劑；(3)還原性試樣采用氧化性溶劑，氧化性試樣采用還原性溶劑；2023/12/22一、無機(jī)物的分解1.溶解法2023/12/222023/12/222.熔融法(1)酸熔法

常用熔劑：焦硫酸鹽(K2S2O7);硫酸氫鉀(KHSO4)

適用對(duì)象：難溶于酸的堿性或中性氧化物、礦石；剛玉(Al2O3)；金紅石(TiO2)等；

TiO2+K2S2O7=Ti(SO4)2(可溶性)+2K2SO4

a.在瓷坩堝中進(jìn)行；

b.冷卻后用稀硫酸萃取。

KHF2可用來分解稀土和釷的礦物。2023/12/22(2)堿融法

常用熔劑：Na2CO3、K2CO3、NaOH、KOH、Na2O2等

Na2CO3、K2CO3分解：硅酸鹽、酸性爐渣等；

NaOH、KOH分解：硅酸鹽、鋁土礦、粘土等NaAlSi3O8+3Na2CO3=NaAlO2

+3Na2SiO3+CO2

BaSO4+Na2CO3=Ba2CO3+Ba2SO4

混合熔劑：

Na2CO3和K2CO3(1:1)，可降低熔融溫度

注意選擇合適的坩堝。2023/12/223.半熔法(燒結(jié)法)

將試樣和熔劑在低于熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行反應(yīng)；避免侵蝕器皿；時(shí)間長(zhǎng)用CaCO3+NH4Cl可分解硅酸鹽，可水測(cè)定其中的K+、Na+。例分解甲長(zhǎng)石：KAlSi3O8+6Ca2CO3+NH4Cl=6CaSiO3+Al2O3+2KCl+6CO2+2NH3+H2O

燒結(jié)溫度750~800℃；粉末產(chǎn)物，可水浸后測(cè)K+。2023/12/22二、有機(jī)物的分解1.溶解法

(1)“相似相溶”原則；(2)酚、有機(jī)酸溶于乙二胺、丁胺等堿性溶劑；(3)有機(jī)堿、生物堿易溶于甲酸、乙酸等酸性溶劑(4)高聚物：表14-2

2023/12/222.分解法分解后，進(jìn)行元素測(cè)定；濕法和干法；(1)濕法有機(jī)試樣硫酸或硝酸或混合酸CO2+H2O硝酸鹽或硫酸鹽陰離子金屬元素C、H非金屬元素2023/12/22(2)干法氧瓶燃燒法：有機(jī)物中鹵素、硫、磷、硼等元素測(cè)定及部分金屬Hg、Zn、Mg、Co、Ni測(cè)定定溫灰化法：在坩堝中加熱(500～550℃)分解，灰化常用于有機(jī)物和生物試樣中的無機(jī)元素銻、鉻、鐵、鉬、鍶、鋅等；低溫灰化：高頻電激發(fā)的氧氣通過試樣，150℃灰化；

2023/12/227—3測(cè)定方法的選擇

需要綜合考慮各種指標(biāo)，選擇合理的分析方法；

理想的分析方法：靈敏度高、檢出限低、準(zhǔn)確度高、操作簡(jiǎn)便。選擇測(cè)定方法應(yīng)考慮的問題：1.測(cè)定的具體要求

目的、要求(準(zhǔn)確度、精密度)、試樣性質(zhì)等2.待測(cè)組分的測(cè)量范圍

常量、微量、痕量、超痕量、分子水平2023/12/223.