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文檔簡介
第14講鐵、銅化合物制備及化工流
程(能力課)
再復(fù)習(xí)目標(biāo)
1.實驗探究鐵、銅重要化合物的制備。
2.以化工流程為載體掌握鐵、銅及其化合物的制備與分離。
考點一鐵、銅化合物制備實驗探究
突破
1.Fe(OH)2的制備
Fe(OH)2在空氣中很容易被Ch氧化為Fe(OH)3,在制備Fe(OH”時要避免
O2的存在或進入。
圖1圖2圖3
(1)有機覆蓋層法
將吸有NaOH溶液的膠頭滴管插到液面以下,并在液面上覆蓋一層苯或煤
油(不能用CCL?),以防止空氣與Fe(OH)2接觸發(fā)生反應(yīng),如圖1所示。
⑵還原性氣體保護法
用H2將裝置內(nèi)的空氣排盡后,再將亞鐵鹽與NaOH溶液混合,這樣可長時
間觀察到白色沉淀,如圖2所示。
(3)電解法
用鐵作陽極,電解NaCl(或NaOH)溶液,并在液面上覆蓋苯(或煤油),如圖
3所示。
2.CuCl的制備
氯化亞銅(CuCl)可用作催化劑、殺菌劑、媒染劑、脫色劑等??捎萌鐖D裝置
(夾持儀器略)通過熱分解CuC12?2H2O(易水解誰!I備氯化亞銅。
氣體一年
澗
濕
藍
CuCl-2H2。
石
2色
耳NaOH
紙
試/溶液
甲乙丙丁
(1)反應(yīng):2(CuClr2H2O)=^=2CuC14-C12t+4H2Oo
(2)反應(yīng)開始時先通入HC1氣體,再加熱,防止CuCL水解,結(jié)束時,再通
入N2將裝置中殘留的HC1排出。
一^!^^訓(xùn)練"黑”,
1.已知檸檬酸易溶于水和乙醇,有酸性和還原性。用圖示裝置(夾持和加熱
儀器已省略)制備補血劑甘氨酸亞鐵[(H2NCH2coO)2Fe](易溶于水,難溶于乙
醇)。下列說法錯誤的是()
A
彈簧夾檸檬酸溶液
iNaHGU3fiBrftXteCU3
甲乙丙
A.裝置甲中所盛放的藥品可以是石灰石和稀鹽酸
B.加入檸檬酸溶液可調(diào)節(jié)溶液的pH,并防止Fe2+被氧化
C.丙中反應(yīng)的化學(xué)方程式為FeCO3+2H2NCH2coOH-
(H2NCH2COO)2Fe+CO2t+H2O
D.洗滌得到的甘氨酸亞鐵所用的最佳試劑是檸檬酸溶液
D[為了防止Fe2+被氧化,本實驗利用CO2排出裝置中的空氣,因此可以
用石灰石和稀鹽酸來制取CO2,并在裝置甲中進行,A項正確;加入檸檬酸可
以調(diào)節(jié)溶液的pH以促進FeCCh的溶解,同時利用檸檬酸的還原性可以防止Fe2
+被氧化,B項正確;利用丙中的物質(zhì)制備甘氨酸亞鐵,反應(yīng)的化學(xué)方程式為
FeCO3+2H2NCH2COOH―>(H2NCH2COO)2Fe+CO2T+H2O,C項正確;甘
氨酸亞鐵易溶于水,難溶于乙醇,故洗滌得到的甘氨酸亞鐵所用的最佳試劑為
乙醇,D項錯誤。]
2.某同學(xué)通過如下流程制備氧化亞銅:
過量鹽酸過濾
CU(OH)COCuCl2溶液
223①菽
③
NaOH溶液過濾
CuCl一洗滌Cu2O
+2+
已知:CuCl難溶于水和稀硫酸;CU2O4-2H==CU+CU4-H2OO
下列說法不正確的是()
A.步驟②中的SO2可用Na2s03替換
B.步驟③中為防止CuCl被氧化,可用SO2水溶液洗滌
C.步驟④發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2CUC1+2OH-=&CU2O+2C廠+
H2O
D.如果Cu2O試樣中混有CuCl和CuO雜質(zhì),用足量稀硫酸與Cu2O試樣
充分反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)前、后固體質(zhì)量可計算試樣純度
D[CuCl不溶于稀硫酸,CU2。與稀硫酸反應(yīng)生成Cu,故反應(yīng)后的固體為
CuCl與Cu的混合物,無法確定Cu的量,無法計算試樣純度,D錯誤。]
3,由于Fe(OH”具有很強的還原性,易被氧化為Fe(OH)3,在實驗室中制
備Fe(OH)2,并使Fe(OH)2長時間保持白色沉淀狀態(tài),成為物質(zhì)制備實驗探究的
熱點。
⑴下列各圖示中能較長時間看到Fe(OH)2白色沉淀的是(填序號)。
NaOH
夕液
.
鐵粉
(2)利用⑴中②裝置制備Fe(OH)2的操作步驟為
[答案](1)①②③⑤(2)先打開止水夾a,反應(yīng)一段時間檢驗B中出來的
用純凈時,再關(guān)閉止水夾a,讓A中溶液進入B中
考點二涉及鐵、銅化合物的化工流程
—突破,一
1.綠磯的制備
(1)用廢鐵屑(含少量竽。2和氧化鐵)制取綠研
5酸T
一
加
人
聞
廢
T過si
酸浸
過
最
鐵
J—
屑
鐵
屑
一蒸發(fā)濃縮
FeS()4、FeSO4
過
泄.[綠磯]
溶液冷卻結(jié)晶‘
Fe2(SO4)3
⑵用燒渣住要含F(xiàn)eO、Fe2O3,還有一定量的SiO》制備綠磯
過量稀硫酸
IFeSO4塔
~SiO2|---------
2.銅化合物的制備
廢銅利用的一般流程模板
廢銅屑[含CU2(OH)2cO3、CU2S、鐵的氧化物等]
廢銅,
廢電路板(含有機高分子材料)
廣氣體
加CuO或
氧化劑Cu(OH”調(diào)pH
溶液溶液
酸溶解
(H2O2)除Fe3+等
L不溶固體
蒸發(fā)濃縮過
冷卻結(jié)晶
銅鹽晶體濾
△
CuO-CU(0H)2-堿溶液
純銅超量粗銅.還原I
3.廢物中鐵與銅的利用
___r?,___,「
廢品足量過量Fertile
就'黔亞rFeSO滯液)鬻?瞿他運9/7叢0|
止H濾渣[Fe(OH)J簪?砌
方)CuC12溶液中Fe2+的除雜
(1)若直接調(diào)節(jié)溶液的pH,待Fe2+沉淀完全,Ci>2+也已沉淀完全,不能除
去Fe2+,不可行。
⑵先將Fe2+氧化成Fe3+,再調(diào)溶液的pH為3.7/pH<4.4,此時Fe3+沉淀
完全,Ci>2+未沉淀,過濾除去Fe(OH)3沉淀。
(3)加入的氧化劑可以是雙氧水或氯氣等,注意不能引入新的雜質(zhì)。
(4)調(diào)節(jié)溶液pH的物質(zhì),要消耗氫離子,但不能引入新雜質(zhì),可為CuO、
CU(OH)2、C11CO3、CU2(OH)2CO3O
訓(xùn)I練舞巡±_______________
L(雙選)高鐵酸鉀(RFeO4)是新型的綠色環(huán)保水處理劑。一種制備K2FeO4
的流程如下:
①HM
過濾飽和KOH-.|KzFeO』|一生干於l&FeO,
Na2FeO4
斡液ig__1一品_*~」一品
NaCl耐液
(加入NaOH)
下列說法錯誤的是()
A.步驟i中反應(yīng)的離子方程式為2Fe2++H2O2+2H+==2Fe3++2H2。
B.步驟ii說明堿性條件下,氧化性:Na2FeO4>NaClO
C.步驟iii的反應(yīng)為復(fù)分解反應(yīng),說明溶解度:Na2FeO4<K2FeO4
D.KFeOa作為性能優(yōu)良的水處理劑,主要是利用了其強氧化性和還原后
產(chǎn)生的具有絮凝作用的Fe3+
BC[步驟i為FeSO4溶液在酸性條件下被H2O2氧化為Fe2(SO4)3,則H2O2
被還原為H2O,離子方程式為2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2。,A項正確;
步驟ii為NaClO在堿性溶液中將Fe2(SO4)3氧化成Na2FeO4,則NaClO為氧化
劑,Na2FeO4為氧化產(chǎn)物,故氧化性:NaClO>Na2FeO4,B項錯誤;步驟iii為
Na2FeO4與飽和KOH溶液反應(yīng)得到K2FeO4粗品,反應(yīng)類型為復(fù)分解反應(yīng),溶
解度大的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為溶解度小的物質(zhì),故溶解度:Na2FeO4>K2FeO4,C項錯誤;
RFeCh作為性能優(yōu)良的水處理劑是因為其具有強氧化性,能殺菌消毒,消毒過
程中自身被還原為Fe3+,Fe3+水解生成的Fe(OH)3膠體具有絮凝的作用,D項
正確。]
2.工業(yè)上用含有少量氧化鐵雜質(zhì)的廢銅粉為原料,制取硫酸銅的主要過程
如圖所示:
__________固體BT濾液c|~-T無水硫酸銅|
廢銅粉邛而蔽H混介?液I調(diào)pH=4Lj沉淀D|
氣體A
下列有關(guān)說法不正確的是()
A.“過量酸”不適合用硝酸或濃硫酸,固體B可以用CuO、Cu(OH)2或
CU2(OH)2CO3
B.通入的氣體A可以是O2或Ch
C.通入氣體A之前的混合溶液中存在的陽離子是Fe2+、Cu2\H+
D.將從溶液中得到的硫酸銅晶體在空氣中加熱,可制得無水硫酸銅
B[通入的氣體A不可以是CL,否則引入C「雜質(zhì),B錯誤。]
3.(雙選)某同學(xué)采用硫鐵礦焙燒取硫后的燒渣(主要成分為Fe2O3.SiO2、
AI2O3,不考慮其他雜質(zhì))制取七水合硫酸亞鐵(FeSOCIhO),設(shè)計了如下流程:
川固體1|
一^^試劑XNaOH溶液控制pl2固體2|,---------
下列說法不正確的是()
A.溶液1中的陽離子可與NHl、HCOh「、SOT在同一溶液中大量共存
B.向溶液2中加入3?5滴K3[Fe(CN)6](鐵氧化鉀)溶液,無藍色沉淀生成
C.向固體2中加入足量NaOH溶液,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為A1(OH)3
+OH==[A1(OH)4]~
D.從溶液2得到FeSOMIhO產(chǎn)品的過程中,須控制條件防止其氧化和分
解
AB[根據(jù)燒渣的主要成分,F(xiàn)e2O3屬于堿性氧化物,加入足量的酸后,與
酸反應(yīng)生成Fe3+,AI2O3屬于兩性氧化物,與酸反應(yīng)后生成AF+,SiO2屬于酸性
氧化物,不與酸反應(yīng),即溶液1中含有陽離子H+、Fe3+和A13+,這三種離子不
能與HCO3大量共存,F(xiàn)e3+和「能發(fā)生氧化還原反應(yīng),因此不能大量共存,A
項錯誤;根據(jù)流程,溶液2中含有Fe2+,因此加入K3[Fe(CN)6]可產(chǎn)生藍色沉淀,
B項錯誤;固體2應(yīng)是AI(OH)3,氫氧化鋁表現(xiàn)兩性,能與強堿反應(yīng):A1(OH)3
+OH-=[A1(OH)4]_,C項正確;Fe2+具有還原性,容易被氧氣氧化,同時
FeSONHhO容易失去結(jié)晶水,因此制備FeSOMHzO時,應(yīng)注意防止其氧化和
分解,D項正確。]
4.CuCl是有機合成的重要催化劑,并用于顏料、防腐等工業(yè)。工業(yè)上由
廢銅料(含F(xiàn)e、Al及SiO2雜質(zhì)),生產(chǎn)CuCl的工藝流程如下:
H2O2H2SO4
過濾灌渣I|
I廢銅料瞥屐陽過濾
灌液I
漉渣
過
濾大抵水食鹽nh
洗
滌
干
燥-I沖洗I-濾液nP
物質(zhì)開始沉淀時的pH沉淀完全時的pH
Fe(OH)32.73.7
CU(OH)25.66.7
AI(OH)33.84.7
已知:CuCl溶于NaCl的濃溶液可生成CuClF,CuCb的溶液用水稀釋后
可生成CuCl沉淀。
(1)煨燒的主要目的是o
(2)操作I為調(diào)節(jié)溶液的pH,范圍為,加
入的物質(zhì)X可以是(填字母)。
A.CuOB.CU(OH)2
C.NaOH溶液D.CaCO3
(3)濾渣n的主要成分是o
(4)往濾液II中加入食鹽并通入SO2可生成CuCE,請寫出反應(yīng)I的離子方
程式:
(5)工業(yè)上常用CuSO4來制備CuCl,在提純后的CuSO4溶液中加入一定量
的Na2s。3和NaCl,加熱生成CuCl沉淀,該反應(yīng)的離子方程式是
[解析](1)銅在廢銅料中主要以銅單質(zhì)的形式存在,從流程圖知CuCl需從
溶液中提取,故煨燒的目的是將銅轉(zhuǎn)化為溶于酸的氧化物。(2)調(diào)節(jié)溶液的pH
時,應(yīng)保證Fe3+、AF+完全沉淀,而CM+不能沉淀,溶液的pH應(yīng)為4.7WpH<
5.6,加入物質(zhì)X的目的是消耗H+調(diào)節(jié)溶液的pH,但不能引入新雜質(zhì)。(3)溶液
的pH在4.7<pH<5.6時,F(xiàn)e3+和AF+完全轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氫氧化物沉淀,濾渣II
的主要成分為Fe(OH)3和A1(OH)3。(4)根據(jù)題給的反應(yīng)物和生成物,再結(jié)合氧化
還原反應(yīng)的基本規(guī)律可寫出反應(yīng)I的離子方程式:2H2O+2CU2++SO2+4C「
+
=2CuClJ+SOr+4Ho(5)根據(jù)得失電子守恒配平即可。
[答案](1)使銅轉(zhuǎn)化為可溶于酸的氧化物
(2)4.7WpH<5.6ABC
(3)Fe(OH)3和A1(OH)3
2+-+
(4)2H2O+2Cu+SO2+4Cl==2CuCir+SOi+4H
2++
(5)2Cu+SOr+2Cr+H2O=^=2CuClI+SOF+2H
L真題驗收?新題預(yù)測瑞鶴“。口
真題“驗收
1.(2020?江蘇高考,「9節(jié)選)實驗室由煉鋼污泥(簡稱鐵泥,主要成分為鐵
的氧化物)制備軟磁性材料a-Fe2O3。其主要實驗流程如下:
鐵泥一T酸浸|~T還原|~~T除雜|~~"沉鐵卜-----?a-Fe2O3
(1)酸浸。用一定濃度的H2s04溶液浸取鐵泥中的鐵元素。若其他條件不變,
實驗中采取下列措施能提高鐵元素浸出率的有(填序號)。
A.適當(dāng)升高酸浸溫度
B.適當(dāng)加快攪拌速度
C.適當(dāng)縮短酸浸時間
(2)還原。向“酸浸”后的濾液中加入過量鐵粉,使Fe3+完全轉(zhuǎn)化為Fe2+。
“還原”過程中除生成Fe2+外,還會生成(填化學(xué)式);檢驗Fe3+是否還
原完全的實驗操作是.
(3)沉鐵。將提純后的FeSO4溶液與氨水一NH4HCO3混合溶液反應(yīng),生成
FeCO3沉淀。
①生成FeCCh沉淀的離子方程式為__________________________________
_______________________________________________________________________________________________O
②設(shè)計以FeSCh溶液、氨水一NH4HCO3混合溶液為原料,制備FeCCh的
實驗方案:___________________________________________________________
[FeCCh沉淀需“洗滌完全”,F(xiàn)e(OH)2開始沉淀的pH=6.5]。
[解析](1)其他條件不變,實驗中適當(dāng)升高酸浸溫度、適當(dāng)加快攪拌速度,
均可以加快鐵泥的溶解,即提高鐵元素的浸出率。⑵“酸浸"時,H2s04過量,
加入過量鐵粉,除生成Fe2+外,還會產(chǎn)生H2。Fe3+與KSCN反應(yīng)所得溶液呈紅
色,當(dāng)加入KSCN溶液觀察不到紅色,則說明Fe3+已完全被還原為Fe2+。(3)
①Fe2+與HCO3反應(yīng)生成FeCCh沉淀,HCO3電離出的H+與NH3H2O結(jié)合生成
NHt,則生成FeCO3沉淀的離子方程式可以寫成:Fe2++HCO^+
2+
NH3H2O=FeCO3I+NH4+H2O或Fe+HCO3+NH3==FeCO3I+NH九
②用FeSO4和氨水一NH4HCO3混合溶液反應(yīng)生成FeCCh,若pH大于6.5,則
會生成Fe(OH)2沉淀,故需要控制pH不大于6.5;對生成的FeCO?用蒸館水洗
滌2?3次;因FeCOj表面會附著SOF,若用鹽酸酸化的BaCb溶液檢驗不由
SOF,則說明FeCO3已洗滌干凈。
[答案](1)AB(2)H2取少量清液于試管中,向其中滴加幾滴KSCN溶
液,觀察溶液顏色是否呈紅色(3KDFe2++HCO5+NH3?H2O=FeCO3l+
2+
NH*+H2O(或Fe+HCO?4-NH3=FeCO3I+NH4)②在攪拌下向FeSO4
溶液中緩慢加入氨水一NHJKXh混合溶液,控制溶液pH不大于6.5;靜置后過
濾,所得沉淀用蒸儲水洗滌2?3次;取最后一次洗滌后的濾液,滴加鹽酸酸化
的BaCk溶液,不出現(xiàn)白色沉淀
2.(2019?浙江高考謀同學(xué)設(shè)計如圖裝置(氣密性已檢查)制備Fe(OH)2白色
(2)實驗開始時,關(guān)閉K2,打開Ki,反應(yīng)一段時間后,再打開K2,關(guān)閉Ki,
發(fā)現(xiàn)3中溶液不能進入4中。請為裝置作一處改進,使溶液能進入4中
(3)裝置改進后,將3中反應(yīng)后溶液壓入4中,在4中析出了灰綠色沉淀。
從實驗操作過程分析沒有產(chǎn)生白色沉淀的原因__________________________o
[解析]該裝置制備Fe(OH)2白色沉淀的思路是在排凈空氣的氣氛中,先將
鐵屑和稀硫酸反應(yīng)得到FeSO4,再利用氣體產(chǎn)生氣壓把FeSO4溶液壓至裝置4
中與NaOH反應(yīng),得到Fe(OH)2,注意所需試劑也需要加熱除掉溶解氧。(1)儀
器1
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