2023地下水質(zhì)分析方法第71部分：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、p,p′-滴滴伊、p,p′-滴滴滴、o,p′-滴滴涕和p,p′-滴滴涕的測定 氣相色譜法

地下水質(zhì)分析方法71：αβδp,滴滴伊、pp′-滴滴滴、o,pp,p′-滴滴涕的測定氣相色譜法——第1部分：一般要求——第2部分：水樣的采集和保存——第3部分：溫度的測定溫度計（測溫儀）法——第4部分：色度的測定鉑-鈷標準比色法——第5部分：pH值的測定玻璃電極法——第6部分：電導率的測定電極法——第7部分：Eh值的測定電位法——第8部分：懸浮物的測定重量法——第9部分：溶解性固體總量的測定重量法——第10部分：砷量的測定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法——第11部分：砷量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法——第12部分：鈣和鎂量的測定火焰原子吸收分光光度法——13——14——第15部分：總硬度的測定乙二胺四乙酸二鈉滴定法——第17部分：總鉻和六價鉻量的測定二苯碳酰二肼分光光度法——第18部分：總鉻和六價鉻量的測定催化極譜法——第20部分：銅、鉛、鋅、鎘、鎳和鈷量的測定螯合樹脂交換富集-火焰原子吸收分光光度法——第21部分：銅、鉛、鋅、鎘、鎳、鉻、鉬和銀量的測定無火焰原子吸收分光光度法——第22部分：銅、鉛、鋅、鎘、錳、鉻、鎳、鈷、釩、錫、鈹和鈦量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法——23——24——第25部分：鐵量的測定火焰原子吸收分光光度法——第26部分：汞量的測定冷原子吸收分光光度法——第27部分：鉀和鈉量的測定火焰發(fā)射光譜法——第28部分：鉀、鈉、鋰和銨量的測定離子色譜法——第29部分：鋰量的測定火焰發(fā)射光譜法——第30部分：鋰量的測定火焰原子吸收分光光度法——第31部分：錳量的測定過硫酸銨分光光度法——第32部分：錳量的測定火焰原子吸收分光光度法——第33部分：鉬量的測定催化極譜法——第36部分：銣和銫量的測定火焰發(fā)射光譜法——第37部分：硒量的測定催化極譜法——第38部分：硒量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法——第39部分：鍶量的測定火焰發(fā)射光譜法——第42部分：鈣、鎂、鉀、鈉、鋁、鐵、鍶、鋇和錳量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法——第43部分：酸度的測定滴定法——第44部分：硼量的測定H酸-甲亞胺分光光度法I——第45部分：硼量的測定甘露醇堿滴定法——第46部分：溴化物的測定溴酚紅分光光度法——第47部分：游離二氧化碳的測定滴定法——第48部分：侵蝕性二氧化碳的測定滴定法——第49部分：碳酸根、重碳酸根和氫氧根的測定滴定法——第50部分：氯化物的測定銀量滴定法——第51部分：氯化物、氟化物、溴化物、硝酸鹽和硫酸鹽的測定離子色譜法——第52部分：氰化物的測定吡啶-吡唑啉酮分光光度法——第53部分：氟化物的測定茜素絡合物分光光度法——第54部分：氟化物的測定離子選擇性電極法——第55部分：碘化物的測定催化還原分光光度法——第56部分：碘化物的測定淀粉分光光度法——第57部分：氨氮的測定納氏試劑分光光度法——第58部分：硝酸鹽的測定二磺酸酚分光光度法——第59部分：硝酸鹽的測定紫外分光光度法——第60部分：亞硝酸鹽的測定分光光度法——第61部分：磷酸鹽的測定磷鉍鉬藍分光光度法——62——63——第64部分：硫酸鹽的測定乙二胺四乙酸二鈉-鋇滴定法——65——66——第67部分：硫化物的測定對氨基二甲基苯胺分光光度法——68——69——第70部分：耗氧量的測定重鉻酸鉀滴定法——第71部分：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、p,p′-滴滴伊、p,p′-滴滴滴、o,p′-滴滴涕和p,p′-滴滴涕的測定氣相色譜法——第72部分：敵敵畏、甲拌磷、樂果、甲基對硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱和對硫磷的測定氣相色譜法——第73部分：揮發(fā)性酚的測定4-氨基安替吡啉分光光度法——74——第75部分：鐳和氡放射性的測定射氣法——第76部分：總α和總β放射性的測定放射化學法——第77部分：18O的測定CO2-H2O平衡-氣體同位素質(zhì)譜法——第78部分：氘的測定金屬鋅還原—氣體同位素質(zhì)譜法——第79部分：氚的測定放射化學法——第80部分：鋰、銣、銫等40個元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法——第81部分：汞量的測定原子熒光光譜法——第82部分：鈉量的測定火焰原子吸收分光光度法——第83部分：銅、鋅、鎘、鎳和鈷量的測定火焰原子吸收分光光度法——84——85——第86部分：氰化物的測定流動注射在線蒸餾法——第87部分：13C的測定在線磷酸酸解-氣體同位素質(zhì)譜法——第88部分：14C的測定合成苯-液體閃爍計數(shù)法——第89部分：氘的測定在線高溫熱轉(zhuǎn)換-氣體同位素質(zhì)譜法IIIIIIII——第90部分：18O的測定在線CO2-H2O平衡-氣體同位素質(zhì)譜法——911,124/11地下水質(zhì)分析方法71α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ六氯苯、p,p′-滴滴伊、p,p′-滴滴滴、o,p′-滴滴涕和p,p′-滴滴涕的測定氣相色譜法警示——使用本部分的人員應具有氣相色譜使用經(jīng)驗或在有氣相色譜使用經(jīng)驗的分析人員指導下范圍DZ/T0064β-γ-δ-p′-DDE、p,p′-DDD、o,p′-DDT、p,p′-DDTDZ/T0064的本部分適用于地下水樣品中α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯苯、p,p′-DDE、p,p′-DDD、o,p′-DDT、p,p′-DDT等有機氯農(nóng)藥的測定；其他有機氯農(nóng)藥經(jīng)驗證后也可用于本方法測定。本部分經(jīng)方法驗證后也可用于地表水、飲用水的測定。取樣1.0L、定容體積為1.0mL時，本部分方法檢出限、定量限見表1。表1方檢限及法量限 單位：ng/L組分方法檢出限方法定量限六氯苯0.200.80α-六六六0.301.20β-六六六0.301.20γ-六六六0.200.80δ-六六六0.301.20p,p′-DDE0.301.20p,p′-DDD0.301.20o,p′-DDT0.301.20p,p′-DDT0.301.20GB/T6379 （）22DZ/T0064.71原理己烷為萃取溶劑，采用液-溶劑（NaCl）優(yōu)級純，使用前在650℃馬弗爐中灼燒4h以上，冷卻后放置干燥器中備用。（Na2SO4）優(yōu)級純，使用前在650℃馬弗爐中灼燒4h以上，冷卻后放置干燥器中備用。ρ20=1.84g/cm3。載氣氮氣，純度99.999%，經(jīng)去氧管、脫有機質(zhì)過濾后氧、氫和有機質(zhì)分別小于5.0μL/L、1.0μL/L、和1.0μL/L。脫脂棉正己烷提取，晾干后于干燥器保存?zhèn)溆谩?α-β-δ-p,p′-DDEp,p′-DDD、o,p′-DDTp,p′-DDT（g10mL33溶解并稀釋至刻度，此濃度為1.00mg/mL。購買或自配的標準溶液，應經(jīng)不同來源的標準物質(zhì)檢查合格后使用。2,4,5,6-2,4,5,6-0.0100g10mL1.00mg/mL1.0L樣品加入濃度為1.00μg/mL的替代物標準40μL。注-24準、稀釋的各類標準原則性應為一次性使用。各類標準使用前應恢復到室溫。注2：定期檢查標準溶液，及時更換過期和偏差大于15%的標準樣品?？沙绦蛏郎睾蛿?shù)據(jù)處理，帶毛細管進樣口、分流/不分流進樣口的氣相色譜儀，配電子捕獲檢測器。儀器應檢定合格后使用。水浴溫度可調(diào)、真空可控。水浴溫度可調(diào)、氮氣流速可控。樣品瓶螺紋細口、預清洗的棕色玻璃瓶，容積2mL和1L，瓶蓋內(nèi)襯有聚四氟乙烯膜。凈化柱硅膠、氟羅林硅土固相萃取柱，規(guī)格1.0g/6mL，或其它性質(zhì)相似的固相萃取凈化柱。分析柱固定相為100%的甲基聚硅氧烷，或5%苯基、95%甲基聚硅氧烷或14%氰丙基、86%甲基聚硅mmi.d，0.25μm膜厚。44振蕩器具有調(diào)速、定時功能。容積為0.25L、1L玻璃分液漏斗，帶聚四氟乙烯活塞。K.DK.D濃縮瓶容積25mL，帶1.00mL定量管；平底玻璃燒瓶容積250mL。存放樣品，溫度能保持在4℃左右的低溫冷藏設(shè)備。pH200mL/min~500mL/min。1L（5.4）4樣品采集前將1L試驗用水（4.5）裝入1L樣品瓶（5.4）制成現(xiàn)場空白樣。每采20個樣品為一批，總量不足20個也為一批。每批樣至少采集一個現(xiàn)場空白樣、一個平行樣?，F(xiàn)場平行樣采集方法同6.2。7d40d0℃~4-24551.0L30.0gNaCl(4.2)1L10mL1.00μg/mL2,4,5,6-40μL50mL510150mL25mL233g~5g脫207.2；355mL~10251.0C（（10.2）凈化2mL10%丙酮10mL正己烷順序1010的丙酮325KD1.0mL0.25L5mL~8mL1min，2%25mL（3次~4），筒型漏斗除水，氮氣濃縮、定容到1.0mL，氣相色譜測定。210mL6%乙醚5mL35mL6%乙醚4.0355mL1.0有機氯農(nóng)藥分析毛細管色譜專用柱（5.7），進樣口溫度250℃，不分流進樣。柱流量1.66mL/min。（ECD）320901min10℃/min200℃，2min5℃/min25010℃/min3105。9B圖B.1。66校準用氣密注射器移取一定體積的1.00μg/mL二級標準貯備液至2.0mL棕色樣品瓶中，加入1.00μg/mL2,4,5,6-40μL1000μL54100ng/mL為宜。DDTDDT20%DDT10.7。7.4.2）10.8。1010.9。測定初始校準合格后開始試樣分析；試樣應與標準分析條件相一致。100%14%86%結(jié)果按式（1）計算。

ρB

kxf

.........................................(1)77式中：ρB—––水樣中有機氯農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位ng/L；f—––樣品富集倍數(shù)；—––（峰高；k—––回歸系數(shù)；b—––回歸方程截距，表示了與線性回歸的偏差。若樣品質(zhì)量濃度＜10ng/L，計算結(jié)果表示到小數(shù)點后兩位；10ng/L≤樣品質(zhì)量濃度＜100ng/L，計算結(jié)果表示到小數(shù)點后一位；樣品質(zhì)量濃度≥100ng/L，計算結(jié)果表示到整數(shù)位。準確度依據(jù)GB/T6379計算方法正確度和精密度。正確度46回收率及精密度見附錄A中表A.1。753A中表A.2。精密度按照GB/T6379753性以95%的置信度計算。重復性rr5%r2r再現(xiàn)性R5%R。如果兩次測定質(zhì)量濃度差值超過了R88表2樣品組分質(zhì)量濃度()與重復性限（、再現(xiàn)性限(R)關(guān)系組分質(zhì)量濃度范圍/ng/L重復性限/r再現(xiàn)性限/R六氯苯3.00~45.0r=0.2243m0.7347R=0.5353mα-六六六3.75~56.3r=0.0735m+0.4977R=0.3945mβ-六六六3.76~56.4r=0.2952m0.7345R=0.3911m0.996γ-六六六3.77~56.5r=0.1745m0.778R=0.2969m+0.3054δ-六六六3.75~56.3r=0.2938m0.6816R=0.3204mp,p'-DDE3.76~56.4r=0.0263m0.7896R=0.3280m0.9591p,p'-DDD3.75~56.3r=0.1436m0.9201R=0.3577m0.7177o,p'-DDT3.76~56.4r=0.3674m0.6348R=0.4047m0.9574p,p'-DDT3.74~56.1r=0.1188m+0.0396R=0.2995m0.9548注：m表示兩次測定結(jié)果的算術(shù)平均值，單位為ng/L。開展空白加標平行樣分析（加標質(zhì)量濃度約為10倍檢出限）3~5份，空白樣品加標回收率應在65%~130%、相對標準偏差（RSD）≤20%；同時獲得的方法檢出限應滿足表1。65%~130%65%~130%每批樣品至少應進行一個實驗室平行樣分析，以評價前處理、測定等分析過程中存在的問題。99DDTDDDDDE40p,p′-DDT1μLp,p′-DDD、p,p′-DDEDDT(DDDT)＞203cm~7cm，20% DDDT(%)=

100注：ADDT、ADDE、ADDD分別為DDT、DDE、DDD峰面積。R2≥0.995R2＜0.995R2≥0.995當分析超過12h或每分析一批樣品后應用確證標準持續(xù)校準、評價儀器工作狀態(tài)，當確證標準與初始標準的相對偏差超過±20%時，應重新建立校準曲線，重新測定超差試樣。72,4,5,6-錄AA.32,4,5,6-60%~13070%~130%―‖11特殊情況0.451010附錄A（）實驗室內(nèi)方法正確度、實驗室間方法準確度、精密度與替代物標準回收率評價分別見表A.1~表A.3。表A.1實驗室內(nèi)正確度組分加標濃度ng/L地下水基體加標回收率R/%平均回收R/%RSD/%,n=6123456六氯苯3.0069.484.075.379.888.176.378.88.44α-六六六3.7075.291.183.796.190.979.986.29.16β-六六六3.7088.294.786.210010381.392.29.13γ-六六六3.7091.889.686.779.786.985.786.74.74δ-六六六3.7090.191.294.110387.889.192.65.99p,p’-DDE3.7087.388.387.211010593.295.210.4p,p’-DDD3.7089.391.786.798.110892.194.08.20o,p’-DDT3.7091.894.796.310010193.496.03.80p,p’-DDT3.7089.295.399.910910391.998.17.52六氯苯9.0088.797.182.910178.882.588.510.0α-六六六11.390.392.087.283.594.710291.66.98β-六六六11.395.610492.91181011051038.60γ-六六六11.397.390.393.897.910790.396.16.52δ-六六六11.395.610398.910099.884.196.96.92p,p’-DDE11.310695.695.21121071081046.68p,p’-DDD11.310999.110311111098.71055.30o,p’-DDT11.311299.189.41131101021048.81p,p’-DDT11.310798.297.31081181071067.151111表A.1實驗室內(nèi)正確度（續(xù)）待測組分加標濃度ng/L地下水基體加標回收率R/%平均回收率R/%RSD/%,n=6123456六氯苯45.091.084.078.395.373.290.385.49.87α-六六六56.492.591.783.710090.999.793.16.56β-六六六56.495.194.786.210689.394.194.27.20γ-六六六56.499.989.786.798.186.991.892.26.11δ-六六六56.410391.294.110387.890.194.96.98p,p’-DDE56.410588.387.211095.090.296.09.87p,p’-DDD56.411191.799.210991.994.499.69.62o,p’-DDT56.410994.796.311494.491.81009.13p,p’-DDT56.411496.899.211795.21011048.93六氯苯12079.289.992.692.390.997.190.36.63α-六六六15090.392.495.283.594.710293.06.57β-六六六15095.610492.91111151051048.22γ-六六六15091.210193.889.490.710595.26.67δ-六六六15095.610810310097.784.198.18.26p,p’-DDE15010397.893.810210799.91014.52p,p’-DDD15094.71041171071031101067.05o,p’-DDT1501011111081251171031118.12p,p’-DDT15099.31021131211211141128.281212表A.2實驗室間正確度待測組分樣品濃度ng/L加標濃度ng/L地下水基體加標回收率R/%平均回收率R/%RSD%,n=7實驗室1實驗室2實驗室3實驗室4實驗室5實驗室6實驗室7六氯苯<0.923.0087.074.065.185.297.883.489.883.212.9α-六六六<1.043.7591.712398.890.395.492.610399.311.6β-六六六<1.063.7691.711680.911392.586.610297.513.7γ-六六六<0.843.7789.412082.382.210010393.295.713.9δ-六六六<1.093.7592.796.091.589.193.198.778.391.47.16p,p’-DDE<1.033.7688.611293.091.994.110387.495.79.17p,p’-DDD<1.213.7590.911810810582.481.084.595.715.2o,p’-DDT<1.033.7694.211782.311110398.086.698.712.6p,p’-DDT<1.123.7497.811711011894.710586.410411.3六氯苯<0.924.5010078.058.181.196.210574.484.819.7α-六六六<1.045.6397.912087.190.091.394.598.697.111.3β-六六六<1.065.6497.711984.810091.394.710999.511.5γ-六六六<0.845.6594.511592.682.797.110210899.010.9δ-六六六<1.095.6394.897.492.187.693.810894.095.56.79p,p’-DDE<1.035.6495.811510590.194.510583.598.510.8p,p’-DDD<1.215.6396.411010511588.288.583.898.112.2o,p’-DDT<1.035.6497.511885.011693.710310010211.4p,p’-DDT<1.125.6197.211810710689.492.11011029.611313表A.2實驗室間正確度（續(xù)）待測組分樣品濃度ng/L加標濃度ng/L地下水基體加標回收率R/%平均回收率R/%RSD%,n=7實驗室1實驗室2實驗室3實驗室4實驗室5實驗室6實驗室7六氯苯<0.929.0099.476.978.296.110592.473.788.814.0α-六六六<1.0411.392.711482.198.592.787.786.693.511.3β-六六六<1.0611.397.612380.798.098.290.095.097.513.3γ-六六六<0.8411.391.811388.793.598.592.096.796.48.45δ-六六六<1.0911.394.110481.886.810510288.894.59.58p,p’-DDE<1.0311.394.110989.497.310192.680.294.79.58p,p’-DDD<1.2111.394.711010211289.784.883.696.812.1o,p’-DDT<1.0311.394.411381.911695.091.084.096.413.7p,p’-DDT<1.1211.293.111397.710797.689.888.098.09.32六氯苯<0.9224.011467.981.096.593.999.788.691.615.9α-六六六<1.0430.011411090.099.294.495.875.196.913.2β-六六六<1.0630.111711091.994.698.810194.01019.30γ-六六六<0.8430.112110495.095.792.495.393.899.510.0δ-六六六<1.0930.012095.788.493.395.797.310899.810.8p,p’-DDE<1.0330.111999.396.910010410491.91028.46p,p’-DDD<1.2130.011810810611010195.887.41039.72o,p’-DDT<1.0330.111810987.511298.792.987.010012.2p,p’-DDT<1.1229.911611210710210498.686.91039.231414表A.2實驗室間正確度（續(xù)）待測組分樣品濃度ng/L加標濃度ng/L地下水基體回收率R/%平均回收率R/%RSD%,n=7實驗室1實驗室2實驗室3實驗室4實驗室5實驗室6實驗室7六氯苯<0.9245.010765.061.196.093.098.494.287.819.9α-六六六<1.0456.311210670.610194.910074.894.316.7β-六六六<1.0656.411711274.991.396.610492.198.214.4γ-六六六<0.8456.511610687.798.092.999.190.198.610.1δ-六六六<1.0956.311710383.399.090.998.310899.911.0p,p’-DDE<1.0356.411510190.710610010791.71028.36p,p’-DDD<1.2156.311510396.611596.110289.61029.40o,p’-DDT<1.0356.411811488.111296.998.788.010212.1p,p’-DDT<1.1256.111611810010510310887.81059.671515表A.3替代物加標回收率及控制限單位：%替代物實驗室代號替代物標準回收率（替代物標準濃度40ng/L）添加標準水平1添加標準水平2添加標準水平3添加標準水平4添加標準水平5空白樣替代物1170.068.871.069.269.467.9替代物1171.272.170.171.271.471.8替代物1169.468.670.270.070.070.2替代物1260.365.861.561.565.564.8替代物1260.364.364.360.862.064.0替代物1260.866.062.864.061.862.3替代物1356.066.967.676.761.360.6替代物1356.170.071.578.161.060.1替代物1364.471.773.879.660.550.9替代物1478.784.685.481.685.492.3替代物1475.483.499.595.884.290.0替代物1463.285.686.394.781.8101替代物1591.788.691.989.286.095.6替代物1590.585.793.088.288.583.1替代物1586.890.488.189.489.890.5替代物1669.277.970.975.079.882.1替代物1668.978.866.077.173.378.1替代物1672.379.666.575.274.176.2替代物1780.610185.973.671.963.4替代物1774.582.680.360.973.871.8替代物1775.764.580.165.371.166.9平均回收率R/%71.277.076.576.173.574.5標準偏差S10.410.211.210.89.6013.2平均標準偏差S10.9平均回收率R/%74.8注：替代物1代表2,4,5,6-四氯間二甲苯1616A.3（續(xù)

單位：%替代物實驗室代號替代物標準回收率添加標準水平1添加標準水平2添加標準水平3添加標準水平4添加標準水平5空白樣替代物21105108116104108116替代物21102117112108105102替代物2199.010610610510597.5替代物2290.010510210210295.0替代物2295.5103101102103107替代物2292.310410310310399.8替代物2399.010185.496.997.3116替代物2399.799.698.596.698.6116替代物2310499.310198.110089.9替代物2410310210379.2104104替代物2493.695.7115104102105替代物2481.295.694.7101102100替代物2510310110010095.9103替代物2599.