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第8講氧化還原反應(yīng)規(guī)律及應(yīng)用(建議用時:40分鐘)一、選擇題(每題6分,共54分)1.已知常溫下在溶液中可發(fā)生如下兩個離子反應(yīng):①Ce4++Fe2+=Fe3++Ce3+②Sn2++2Fe3+=2Fe2++Sn4+由此可以確定Fe2+、Ce3+、Sn2+三種離子的還原性由強到弱的順序是()A.Sn2+、Fe2+、Ce3+B.Sn2+、Ce3+、Fe2+C.Ce3+、Fe2+、Sn2+D.Fe2+、Sn2+、Ce3+答案A解析由方程式①知還原性Fe2+>Ce3+;由方程式②知還原性Sn2+>Fe2+;故還原性Sn2+>Fe2+>Ce3+,所以選A。2.(2017·延安質(zhì)檢)已知Co2O3在酸性溶液中易被還原成Co2+,Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次減弱。下列反應(yīng)在水溶液中不可能發(fā)生的是()A.3Cl2+6FeI2=2FeCl3+4FeI3B.Cl2+FeI2=FeCl2+I2C.Co2O3+6HCl(濃)=2CoCl2+Cl2↑+3H2OD.2Fe3++2I-=2Fe2++I2答案A3.(2017·西安一中模擬)將一定量的鐵粉加入到一定濃度的稀硝酸中,金屬恰好完全溶解,反應(yīng)后溶液中存在:c(Fe2+)∶c(Fe3+)=3∶2,則參加反應(yīng)的Fe和HNO3的物質(zhì)的量之比為()A.1∶1B.5∶16C.2∶3D.3∶2答案B解析設(shè)反應(yīng)中生成3molFe2+、2molFe3+,則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為3mol×2+2mol×3=12mol,根據(jù)得失電子守恒,由4H++NOeq\o\al(-,3)+3e-=NO↑+2H2O可知,反應(yīng)中被還原的HNO3是4mol,與Fe2+、Fe3+結(jié)合的NOeq\o\al(-,3)的物質(zhì)的量為3mol×2+2mol×3=12mol,所以參加反應(yīng)的n(Fe)=5mol,參加反應(yīng)的n(HNO3)=16mol,故本題選B。4.已知在熱的堿性溶液中,NaClO發(fā)生如下反應(yīng):3NaClO=2NaCl+NaClO3。在相同條件下NaClO2也能發(fā)生類似的反應(yīng),其最終產(chǎn)物是()A.NaCl、NaClO B.NaCl、NaClO3C.NaClO、NaClO3 D.NaClO3、NaClO4答案B解析已知反應(yīng)中氯元素的化合價:+1變?yōu)椋?和-1,符合鄰位轉(zhuǎn)化規(guī)律。既然NaClO2也能發(fā)生類似的反應(yīng),則氯元素的化合價應(yīng)既有升高,也有降低,選項A中均降低,選項D化合價均升高;選項B、C與題意相符,但選項C中NaClO不是最終產(chǎn)物。5.已知:2KMnO4+16HCl=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O;K2Cr2O7+14HCl=2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O;MnO2+4HCleq\o(=,\s\up17(△))MnCl2+Cl2↑+2H2O。其中,KMnO4和一般濃度的鹽酸即可反應(yīng),K2Cr2O7需和較濃的鹽酸(濃度大于6mol·L-1)反應(yīng),MnO2需和濃鹽酸(濃度大于8mol·L-1)在加熱條件下反應(yīng)。根據(jù)以上信息,下列結(jié)論中不正確的是()A.上述反應(yīng)都屬于氧化還原反應(yīng)B.生成1molCl2轉(zhuǎn)移電子數(shù)均為2NA(NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)C.氧化性:KMnO4>K2Cr2O7>Cl2>MnO2D.鹽酸的濃度越大,Cl-的還原性越強答案C解析仔細觀察題給化學(xué)方程式,發(fā)現(xiàn)三個反應(yīng)中均有HCl參與,且都有Cl2生成,再結(jié)合題給信息,氧化性的強弱順序為KMnO4>K2Cr2O7>MnO2>Cl2。以上三個反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng),A正確;三個反應(yīng)中,生成1molCl2轉(zhuǎn)移電子數(shù)均為2NA,B正確。6.(2017·江西南昌一模)向硫酸酸化的Fe(NO3)3溶液中逐漸通入H2S氣體,可能發(fā)生反應(yīng)的離子方程式正確的是()①S2-+2NOeq\o\al(-,3)+4H+=2NO2↑+S↓+2H2O②2Fe3++H2S=2Fe2++S↓+2H+③Fe3++3NOeq\o\al(-,3)+5H2S+2H+=3NO↑+5S↓+Fe2++6H2O④Fe3++7NOeq\o\al(-,3)+10H2S+8H+=7NO↑+10S↓+Fe2++14H2O⑤Fe3++5NOeq\o\al(-,3)+8H2S+4H+=5NO↑+8S↓+Fe2++10H2OA.②③⑤B.③④⑤C.②④⑤D.①②③答案A解析在酸性條件下,NOeq\o\al(-,3)、Fe3+都具有氧化性,都可以氧化H2S,②③⑤式正確,①式中H2S不能拆寫成離子形式,錯誤,④式得失電子不守恒、離子方程式兩邊電荷不守恒,錯誤。7.(2017·陜西西安八校聯(lián)考)羥胺(NH2OH)是一種還原劑,能將某些氧化劑還原。現(xiàn)用25.00mL0.049mol·L-1羥胺的酸性溶液與足量的硫酸鐵溶液在煮沸條件下反應(yīng),生成的Fe2+恰好與24.50mL0.020mol·L-1酸性KMnO4溶液完全反應(yīng)。已知(未配平):FeSO4+KMnO4+H2SO4→Fe2(SO4)3+K2SO4+MnSO4+H2O,則羥胺的氧化產(chǎn)物是()A.N2B.N2OC.NOD.NO2答案B解析根據(jù)題意,可以認為羥胺被酸性KMnO4氧化,羥胺中N元素的化合價是-1,設(shè)羥胺的氧化產(chǎn)物中N元素的化合價是x,根據(jù)得失電子守恒,存在25.00×10-3L×0.049mol·L-1×(x+1)=24.50×10-3L×0.020mol·L-1×5,解得x=1,故羥胺的氧化產(chǎn)物為N8.(2017·湖北八校聯(lián)考)白磷有劇毒,白磷中毒可用硫酸銅溶液解毒,白磷與硫酸銅可以發(fā)生如下反應(yīng):P4+10CuSO4+16H2O=10Cu+4H3PO4+10H2SO4下列有關(guān)說法中錯誤的是()A.在上述反應(yīng)中,水既不是氧化劑也不是還原劑B.在上述反應(yīng)中,氧化產(chǎn)物是H3PO4C.當有5molCuSO4發(fā)生反應(yīng)時,共轉(zhuǎn)移10mol電子D.在上述反應(yīng)中,氧化劑不只是硫酸銅答案D解析反應(yīng)物水中H、O元素的化合價均沒有變化,故水既不是氧化劑也不是還原劑,A正確;H3PO4中的磷元素均來自單質(zhì)磷,且反應(yīng)中化合價升高的元素均只有磷元素,故B正確;磷元素的化合價升高,銅元素的化合價降低,故氧化劑只有硫酸銅,反應(yīng)中當有5molCuSO4參加反應(yīng)時,轉(zhuǎn)移10mol電子,C正確,D錯誤。9.Cu2S與一定濃度的HNO3反應(yīng),生成Cu(NO3)2、CuSO4、NO2、NO和H2O。當產(chǎn)物中n(NO2)∶n(NO)=1∶1時,下列說法不正確的是()A.反應(yīng)中Cu2S是還原劑,Cu(NO3)2、CuSO4是氧化產(chǎn)物B.參加反應(yīng)的n(Cu2S)∶n(HNO3)=1∶7C.產(chǎn)物n[Cu(NO3)2]∶n(CuSO4)=1∶2D.1molCu2S參加反應(yīng)時有10mol電子轉(zhuǎn)移答案C解析Cu、S元素化合價升高,失去電子被氧化,Cu2S是還原劑,Cu(NO3)2、CuSO4是氧化產(chǎn)物,故A正確;令NO2和NO的物質(zhì)的量分別為1mol、1mol,根據(jù)電子守恒可知,n(Cu2S)×[6-(-2)+1×2]=1mol×(5-4)+1mol×(5-2),得出n(Cu2S)=0.4mol,由硫元素守恒可知n(CuSO4)=n(Cu2S)=0.4mol。根據(jù)Cu元素守恒可知溶液中n[Cu(NO3)2]=2n(Cu2S)-n(CuSO4)=2×0.4mol-0.4mol=0.4mol。由氮元素守恒可知參加反應(yīng)的硝酸n(HNO3)=2n[Cu(NO3)2]+n(NO)+n(NO2)=2×0.4mol+1mol+1mol=2.8mol,所以實際參加反應(yīng)的Cu2S和HNO3的物質(zhì)的量之比為n(Cu2S)∶n(HNO3)=0.4mol∶2.8mol=1∶7,故B正確;由B項知n[Cu(NO3)2]∶n(CuSO4)=1∶1,故C錯誤;由元素的化合價變化可知,1molCu2S參加反應(yīng)時有1mol×2×(2-1)+1mol×[6-(-2)]=10mol電子轉(zhuǎn)移,故D正確,所以選C。二、非選擇題(共46分)10.(12分)(1)濕法制備高鐵酸鉀(K2FeO4)的反應(yīng)體系中有六種粒子:Fe(OH)3、ClO-、OH-、FeOeq\o\al(2-,4)、Cl-、H2O。①寫出并配平濕法制高鐵酸鉀反應(yīng)的離子方程式:______________________________________________________。②每生成1molFeOeq\o\al(2-,4)轉(zhuǎn)移________mol電子,若反應(yīng)過程中轉(zhuǎn)移了0.3mol電子,則還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量為________mol。③低溫下,在高鐵酸鈉溶液中加入KOH至飽和可析出高鐵酸鉀(K2FeO4),原因是____________________________________。(2)工業(yè)上從海水中提取單質(zhì)溴可采用如下方法:①向海水中通入Cl2將海水中溴化物氧化,其離子方程式為________________________________________________________________________。②向上述混合液中吹入熱空氣,將生成的溴吹出,用純堿溶液吸收,其化學(xué)方程式為_______________________________。③將②所得溶液用H2SO4酸化,使NaBr、NaBrO3中的溴轉(zhuǎn)化為單質(zhì)溴,再用有機溶劑提取溴后,還可得到副產(chǎn)品Na2SO4。這一過程可用化學(xué)方程式表示為_____________________________。答案(1)①2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeOeq\o\al(2-,4)+3Cl-+5H2O②30.15③該溫度下K2FeO4比Na2FeO4的溶解度小(2)①Cl2+2Br-=Br2+2Cl-②3Na2CO3+3Br2=5NaBr+NaBrO3+3CO2(或6Na2CO3+3Br2+3H2O=5NaBr+NaBrO3+6NaHCO3)③5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O解析(1)①濕法制備高鐵酸鉀時,F(xiàn)e(OH)3失電子被氧化生成K2FeO4,則ClO-作氧化劑被還原生成Cl-,氫氧化鐵必須在堿性條件下存在,所以該反應(yīng)是在堿性條件下進行,該反應(yīng)的離子方程式為2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeOeq\o\al(2-,4)+3Cl-+5H2O。②由反應(yīng)的離子方程式知每生成1molK2FeO4轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為3mol。③低溫下,在高鐵酸鈉溶液中加入KOH至飽和可析出高鐵酸鉀,說明相同條件下高鐵酸鉀的溶解度比高鐵酸鈉的溶解度小。(2)①Cl2將海水中的Br-氧化生成Br2。②純堿(Na2CO3)溶液顯堿性,類比Cl2與NaOH溶液的反應(yīng),可推出Br2在純堿溶液中會發(fā)生歧化反應(yīng)生成溴化物,從③中的溴化物中可知另外生成的是溴酸鹽,COeq\o\al(2-,3)轉(zhuǎn)化為CO2。③在酸性條件下,Br-和BrOeq\o\al(-,3)發(fā)生歸中反應(yīng)生成Br2。11.(10分)地震后的消毒工作至關(guān)重要,各種含氯消毒劑和過氧化物等強氧化性消毒劑都得到了廣泛應(yīng)用。請回答下列問題:(1)過碳酸鈉是一種多用途的新型氧系固態(tài)漂白劑,化學(xué)式可表示為Na2CO3·3H2O2,它具有Na2CO3和H2O2的雙重性質(zhì)。①H2O2有時可作為礦業(yè)廢液消毒劑,有“綠色氧化劑”的美稱;如消除采礦業(yè)膠液中的氰化物(如KCN),經(jīng)以下反應(yīng)實現(xiàn):KCN+H2O2+H2O=A+NH3↑。生成物A的化學(xué)式為________,H2O2被稱為“綠色氧化劑”的理由是___________________________。②某強酸性反應(yīng)體系中,反應(yīng)物和生成物共六種物質(zhì):O2、MnOeq\o\al(-,4)、H2O、Mn2+、H2O2、H+。已知該反應(yīng)中H2O2只發(fā)生了如下過程:H2O2→O2。寫出該反應(yīng)的離子方程式:____________________________________________________。(2)漂白劑亞氯酸鈉(NaClO2)在常溫與黑暗處可保存一年。亞氯酸不穩(wěn)定可分解,反應(yīng)的離子方程式為HClO2→ClO2↑+H++Cl-+H2O,試配平之:_____________________________________________。(3)ClO2是一種消毒殺菌效率高的消毒劑,具有強氧化性。工業(yè)上制備ClO2的化學(xué)反應(yīng)方程式為2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2ClO2+2Na2SO4+H2O,下列有關(guān)說法正確的是________(填字母)。A.在該反應(yīng)中NaClO3是還原劑,Na2SO3是氧化劑B.由反應(yīng)可得ClO2的氧化性大于NaClO3的氧化性C.該反應(yīng)中,H2SO4中各元素的化合價沒有發(fā)生變化D.1molNaClO3參加反應(yīng),則有2mole-轉(zhuǎn)移答案(1)①KHCO3H2O2是氧化劑,其還原產(chǎn)物是無污染的H2O②2MnOeq\o\al(-,4)+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑(2)5HClO2=4ClO2↑+H++Cl-+2H2O(3)C解析(1)①由質(zhì)量守恒可得A為KHCO3;H2O2被稱為“綠色氧化劑”,原因在于H2O2是氧化劑,其還原產(chǎn)物是無污染的H2O。②依題中所給的物質(zhì),及各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系可得離子方程式為2MnOeq\o\al(-,4)+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑。(2)把離子方程式配平得5HClO2=4ClO2↑+H++Cl-+2H2O。(3)由反應(yīng)方程式2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2ClO2+2Na2SO4+H2O可知,NaClO3在反應(yīng)中,eq\o(C,\s\up16(+5))l→eq\o(C,\s\up16(+4))l,氯原子得電子,NaClO3是氧化劑,Na2SO3被氧化為Na2SO4,是還原劑,A錯誤;氧化性強弱順序為NaClO3>ClO2,B錯誤;該反應(yīng)中,H2SO4作酸化劑,化合價沒有發(fā)生變化,C正確;由于eq\o(C,\s\up16(+5))l→eq\o(C,\s\up16(+4))l,所以1molNaClO3參加反應(yīng),則有1mol電子轉(zhuǎn)移,D錯誤。12.(2017·青島模擬)(12分)Ⅰ.煤炭中以FeS2形式存在的硫,在水和空氣及在脫硫微生物存在下發(fā)生生物氧化還原反應(yīng),有關(guān)反應(yīng)的離子方程式依次為:①2FeS2+7O2+2H2Oeq\o(=,\s\up17(微生物))4H++2Fe2++4SOeq\o\al(2-,4);②Fe2++O2+H+eq\o(=,\s\up17(微生物))Fe3++_______________________;③FeS2+2Fe3+eq\o(=,\s\up17(微生物))3Fe2++2S;④2S+3O2+2H2Oeq\o(=,\s\up17(微生物))4H++2SOeq\o\al(2-,4)。已知FeS2中硫的化合價為-1價?;卮鹣铝袉栴}:(1)根據(jù)質(zhì)量守恒定律和電荷守恒定律,將上述②離子方程式配平并補充完整。(2)反應(yīng)③的還原劑是________。(3)觀察上述反應(yīng),硫元素最終轉(zhuǎn)化為________,從煤炭中分離出來。Ⅱ.在淀粉-KI溶液中,滴入少量NaClO溶液,溶液立即變藍,有關(guān)反應(yīng)的離子方程式是__________________________________________。在上述藍色溶液中,繼續(xù)滴加足量的NaClO溶液,藍色逐漸消失,有關(guān)反應(yīng)的離子方程式是________________________________________________。(提示:碘元素被氧化成IOeq\o\al(-,3))從以上實驗可知,ClO-、I2、IOeq\o\al(-,3)的氧化性由強到弱的順序是____________________。答案Ⅰ.(1)4Fe2++O2+4H+eq\o(=,\s\up17(微生物))4Fe3++2H2O(2)FeS2(3)硫酸鹽Ⅱ.2I-+ClO-+H2O=I2+Cl-+2OH-I2+5ClO-+2OH-=2IOeq\o\al(-,3)+5Cl-+H2OClO->IOeq\o\al(-,3)>I2解析Ⅰ.(1)根據(jù)質(zhì)量守恒定律和電荷守恒定律,上述②離子方程式是4Fe2++O2+4H+eq\o(=,\s\up17(微生物))4Fe3++2H2O。(2)反應(yīng)③的還原劑是FeS2。(3)通過觀察分析三個反應(yīng)可知:硫元素最終轉(zhuǎn)化為硫酸鹽從煤炭中分離出來。Ⅱ.在淀粉-KI溶液中,滴入少量NaClO溶液,溶液立即變藍,根據(jù)質(zhì)量守恒定律及電荷守恒,則該反應(yīng)的離子方程式是2I-+ClO-+H2O=I2+Cl-+2OH-;在上述藍色溶液中,繼續(xù)滴加足量的NaClO溶液,I2會繼續(xù)被氧化,藍色逐漸消失,有關(guān)反應(yīng)的離子方程式是I2+5ClO-+2OH-=2IOeq\o\al(-,3)+5Cl-+
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