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德國(guó)天然氣加臭技術(shù)1、 天然氣加臭目前供應(yīng)城市和工業(yè)使用的天然氣是一種無色、無嗅、高熱值、低污染的氣態(tài)燃料,同時(shí)具有與空氣混合到一定濃度后遇火發(fā)生爆炸的性質(zhì)。為防止由于燃?xì)庑孤?duì)公眾的生命和財(cái)產(chǎn)造成損失,在燃?xì)獍l(fā)生泄漏時(shí),應(yīng)盡可能早地發(fā)現(xiàn)、搶修和及時(shí)處置,避免發(fā)生更大的危險(xiǎn)。向無色、無嗅的天然氣中投加能夠引起人們警覺的氣味劑(加臭劑,)就是為了使公眾能夠及早地發(fā)現(xiàn)燃?xì)庑孤┈F(xiàn)象。2、 天然氣加臭劑的發(fā)展歷程加臭劑的發(fā)展歷程,可以說是與燃?xì)庑袠I(yè)對(duì)安全以及為客戶提供高質(zhì)量的燃?xì)獾囊蠊餐l(fā)展的。早期的城市燃?xì)庠醋悦禾?,由于其硫化物含量較高,且沒有脫硫措施,燃?xì)獗旧砭蛶в袕?qiáng)烈的刺激氣味,能夠引發(fā)人們對(duì)其泄漏的警覺。從二十世紀(jì)70年代開始,德國(guó)開始采用更加環(huán)保的天然氣作為燃料。由于燃?xì)庑再|(zhì)不同,特別是由于天然氣的無色無嗅,使得由于天然氣泄漏引發(fā)的事故上升,并促使人們通過開發(fā)和投加燃?xì)饧映魟?,確保燃?xì)獾陌踩?yīng)。加臭劑的發(fā)展經(jīng)歷了從僅追求警示氣味的單一目標(biāo),到既滿足警示氣味的標(biāo)準(zhǔn)要求,同時(shí)滿足客戶對(duì)燃?xì)赓|(zhì)量更高要求、追求生態(tài)與環(huán)保的不同階段。在天然氣使用客戶不斷擴(kuò)大的情況下,如何更好地滿足客戶要求,成為燃?xì)夤?yīng)企業(yè)的重點(diǎn)。隨著天然氣在工業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用的擴(kuò)展,對(duì)燃?xì)夂蛄坑辛烁叩囊?,促使德?guó)燃?xì)夤?yīng)企業(yè)、加臭劑生產(chǎn)企業(yè)以及德國(guó)氣、水科技協(xié)會(huì)(DVGW)進(jìn)行了無硫加臭劑GASODOR?S-FREE的研發(fā)、生產(chǎn)和加臭劑轉(zhuǎn)換工作。3、 加臭劑的種類在德國(guó)DVGW制定的標(biāo)準(zhǔn)中,對(duì)于加臭劑的類型,以含硫和不含硫的有機(jī)化合物/混合物進(jìn)行區(qū)分。從下面的表格中,可以清晰地了解各種加臭劑的組成[(其中無硫加臭劑GASODOR?S-FREE的第三種組分為吡嗪類,無毒(也可參見法國(guó)阿科瑪公司Arkema產(chǎn)品目錄):
Name指標(biāo)Einheit單位Tetrahydrothiophen四氫噻酚Merkaptan-gemisch硫醇Gasodor?S-Free?無硫加臭劑AbkCirzung簡(jiǎn)稱-THTTBMS-FreeSchwerfelgehalt含硫量Mass-%質(zhì)量%36,435,60,0MolareMasse分子量g/mol88,290,295,3K-WertK-值mg/m3(NTP)0,080,030,07Mindest-Odoriermittel-Konzentration最低加臭劑濃度mg/m3(NTP)10,03,88,8Wassergefahrdungs-klasse遇水危險(xiǎn)等級(jí)WGK232Dichte(25°C,0,013mbar)密度g/cm30,9990,8120,933Summenformel分子式-C4H8S(CH)C-SH33ternaresGemischSOMethyl-acrylat37,4%Ethyl-acrylat60,0%M.E.-Pyrazin2,5%4、 加臭的標(biāo)準(zhǔn)德國(guó)從1971年就制定了關(guān)與加臭的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),近四十年中經(jīng)歷了四次修訂,在2004年最新版本中,增加了使用無硫加臭劑GASODOR?S-FREE的要求。德國(guó)氣、水科技協(xié)會(huì)(DVGW)2004年8月頒布實(shí)施的DVGW技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)G280-1、G280-2和G280-3是專門針對(duì)燃?xì)饧映舳贫ǖ?。該套?biāo)準(zhǔn)對(duì)于加臭劑性質(zhì)、投加、使用、監(jiān)測(cè)、轉(zhuǎn)換、安全防護(hù)等各個(gè)方面提出了詳盡的要求,同時(shí)要求在公共燃?xì)夤?yīng)中,只能投加獲得DVGW認(rèn)證并滿足DINENISO13734標(biāo)準(zhǔn)的加臭劑。對(duì)于加臭劑的類型,以含硫和不含硫的有機(jī)化合物/混合物進(jìn)行區(qū)分。在無硫加臭劑GASODOR?S-FREE的研發(fā)過程中,其性質(zhì)和參數(shù)的確定程序,均滿足和符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求。如K值的確定系根據(jù)DINEN13725“空氣質(zhì)量——采用動(dòng)態(tài)嗅覺測(cè)試法確定臭味濃度”和VDI3882-1“嗅覺測(cè)量法——臭味強(qiáng)度的確定”的標(biāo)準(zhǔn)操作而確定的。5、無硫加臭劑GASODOR?S-FREE對(duì)環(huán)境帶來的益處?沒有二氧化硫排放從排放量的角度看:當(dāng)四氫噻吩投加量為15mg/m3時(shí),二氧化硫的排放量為10,9mgSO2/m3。當(dāng)無硫加臭劑GASODOR?S-FREE投加量為12mg/m3時(shí),二氧化氮的排放量為0,22mgNO2/m3。另外,無硫加臭劑GASODOR?S-FREE中的第三個(gè)組分是無毒的(參見阿科瑪公司產(chǎn)品指標(biāo))。與此同時(shí),目前全世界所有的丙烯酸酯生產(chǎn)廠家(阿科瑪公司是全世界最大的生產(chǎn)商)為防止和避免聚合反應(yīng),均在產(chǎn)品中添加阻聚劑。法國(guó)阿科瑪公司也曾利用丙烯酸酯進(jìn)行過一種低硫加臭劑的開發(fā)并且在德國(guó)進(jìn)行過試驗(yàn),這種加臭劑(SpotLeakZ)同樣也使用了丙烯酸酯。6、無硫加臭劑GASODOR?S-FREE為企業(yè)帶來的經(jīng)濟(jì)效益加臭站數(shù)量減少:EONHanse在全部轉(zhuǎn)換為無硫加臭劑GASODOR?S-FREE之后,加臭站的數(shù)量由149個(gè)減少為59個(gè)。相比傳統(tǒng)的加臭劑,可減少投加量20%。為燃料電池等工業(yè)和車用加氣站以及其他對(duì)燃?xì)夂蛄坑休^高要求的用戶,提供了可直接使用的氣源。7、無硫加臭劑GASODOR?S-FREE與使用傳統(tǒng)的加臭劑在存儲(chǔ)和使用上的要求存儲(chǔ)要求:無硫加臭劑GASODOR?S-FREE和傳統(tǒng)加臭劑在存儲(chǔ)上的要求沒有差異。使用要求:對(duì)與液態(tài)無硫加臭劑GASODOR?S-FREE接觸的密封材料,需要根據(jù)廠家的要求進(jìn)行更換,因?yàn)橐簯B(tài)的無硫加臭劑GASODOR?S-FREE對(duì)一些密封材料有溶蝕。8、無硫加臭劑GASODOR?S-FREE在德國(guó)的應(yīng)用狀況德國(guó)已有40多家供氣公司轉(zhuǎn)換使用了無硫加臭劑GASODOR?S-FREE,特別是石荷州、薩爾州、e?on漢莎、漢堡、多特蒙德等城市的高壓長(zhǎng)輸及配氣管網(wǎng)也已經(jīng)轉(zhuǎn)換為無硫加臭劑GASODOR?S-FREEo9、無硫加臭劑GASODOR?S-FREE在其他國(guó)家的應(yīng)用無硫加臭劑GASODOR?S-FREE已在奧地利、俄羅斯、捷克、斯洛伐克以及列支敦士登等國(guó)的燃?xì)夤?yīng)企業(yè)投入使用。與燃?xì)饧映艏夹g(shù)和加臭劑相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范不存在所謂的歐洲鑒定。
-針對(duì)燃?xì)饧映魟?,DINENISO13734是世界通用的標(biāo)準(zhǔn)。-德國(guó)的要求是:在公共燃?xì)夤?yīng)中,只能投加獲得DVGW認(rèn)證并滿足DINENISO13734標(biāo)準(zhǔn)的加臭劑。11、 德國(guó)燃?xì)夤?yīng)的安全,事故產(chǎn)生原因統(tǒng)計(jì)1981年以來德國(guó)燃?xì)馐鹿实慕y(tǒng)計(jì)tuBU:tc?ZJSllJUCItt:oooooooooccccccccco397531905tuBU:tc?ZJSllJUCItt:oooooooooccccccccco39753190531975319了5^4444433333222221L___________一0987654321o)J--11111111119876543
------------------客戶數(shù)量AnzahlKunden#VAnzahlUnialie(UE/UK)事故數(shù)量/\Lx;V;Rohrnetzlange管網(wǎng)長(zhǎng)度i----)----------- -I050^05050505050505009988776655443322111Wrv山PI7二isunZEZU<1981'1983'1985'1987'1989'1991'1993'W95'19'97'W99'2dOI'20'03'2Dt)512C/07atistikGASStand12/2006/ab1991Gesamitdeutschland_上圖顯示:20多年來,隨著天然氣用戶和管網(wǎng)長(zhǎng)度的增加,事故率反而成下降趨勢(shì)。2007年燃?xì)夤咀陨砉庠O(shè)施事故原因事故類型事故數(shù)量操作不當(dāng)9其他機(jī)械設(shè)備對(duì)燃?xì)庠O(shè)施的破壞8管道連接損壞3土層位移1腐蝕1溫度變化造成的破壞1同時(shí)另有4起事故原因的調(diào)查尚未最終結(jié)束。2007年客戶端燃?xì)庠O(shè)施事故原因客戶燃?xì)庠O(shè)施事故類型所占比例對(duì)燃?xì)庠O(shè)施的故意損壞7技術(shù)缺陷11使用錯(cuò)誤/疏于保養(yǎng)4安裝錯(cuò)誤1燃?xì)庠O(shè)施的無意損壞2除此之外,尚有6起事故原因的調(diào)查尚未最終結(jié)束。12、天然氣的加臭并不是保障燃?xì)夤?yīng)安全的唯一途徑?jīng)]有任何一種加臭劑能夠100%地保證安全。燃?xì)饧映羰潜U先細(xì)獍踩?yīng)的措施之一,以便公眾在燃?xì)獍l(fā)生泄漏時(shí),能夠及時(shí)警覺和發(fā)現(xiàn)。從上面的資料可以看出,即便是在德國(guó)這樣天然氣利用時(shí)間較長(zhǎng)的國(guó)家里,由于各種原因造成的燃?xì)馐鹿室廊粫r(shí)有發(fā)生。讓人慶幸的是,德國(guó)的燃?xì)庑袠I(yè)從對(duì)這些事故的分析中,進(jìn)一步完善了相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn),加強(qiáng)了對(duì)員工的技術(shù)培訓(xùn),并根據(jù)多年來積累的經(jīng)驗(yàn),有目的、有計(jì)劃地對(duì)燃?xì)夤芫W(wǎng)實(shí)施改造,加強(qiáng)日常運(yùn)行管理,將發(fā)生事故的可能性降至最低。13、 無硫加臭劑GASODOR?S-FREE的優(yōu)勢(shì)與傳統(tǒng)的燃?xì)饧映魟┫啾龋瑹o硫加臭劑GASODOR?S-FRE
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