3版儀器分析第2節(jié)-極譜定性定量方法與應用課件

*第六章

極譜與伏安分析法第二節(jié)極譜定性定量分析方法與應用一、極譜定性方法qualitativemethodsofpolarography二、極譜定量方法quantitativemethodsofpolarography三、極譜滴定polarographictitration四、極譜分析應用applicationsofpolarographyqualitative

quantitativemethodsandapplicationsofpolarographypolarographyandVoltammetry*一、極譜定性方法

qualitativemethodsofpolarography在1mol/LKCl底液中，不同濃度的Cd2+極譜波由極譜波方程式：一般情況下，不同金屬離子具有不同的半波電位，且不隨濃度改變，分解電壓則隨濃度改變而有所不同（如右圖所示），故可利用半波電位進行定性分析。當i=id時的電位即為半波電位，極譜波中點。*討論

1.同一離子在不同溶液中，半波電位不同。金屬絡離子比簡單金屬離子的半波電位要負，穩(wěn)定常數(shù)越大，半波電位越負；2.兩離子的半波電位接近或重疊時，選用不同底液，可有效分離，如Cd2+和Tl+在NH3和NH4Cl溶液中可分離（Cd2+生成絡離子）；3.極譜分析的半波電位范圍較窄（2V），采用半波電位定性的實際應用價值不大；可逆極譜波：電極反應極快，擴散控制；非可逆極譜波：同時還受電極反應速度控制。氧化波與還原波具有不同半波電位（超電位影響）。*表*二、極譜定量分析方法

quantitativemethodsofpolarography

依據(jù)公式：

id

=Kc

可進行定量計算。極限擴散電流由極譜圖上量出,用波高直接進行計算。1.波高的測量

(1)平行線法(2)切線法(3)矩形法*2.定量分析方法

(1)比較法(完全相同條件)

cs;hs

標準溶液的濃度和波高;(2)標準曲線法(3)標準加入法*三、極譜滴定法（伏安滴定法）

polarographictitration1.原理

調節(jié)外加電壓，使被滴定物質或滴定劑產生極限擴散電流，以滴定體積對極限擴散電流作圖，找出滴定終點。右圖為硫酸鹽滴定二價鉛離子的極譜滴定曲線*2.極譜滴定曲線與電位選擇

滴定終點前后擴散電流變化分別由試樣和滴定劑提供，故選擇不同的電壓掃描范圍，可獲得不同形狀的滴定曲線，如下圖所示。

圖(b)中，選擇電壓在A點，滴定終點后，過量的滴定劑不產生擴散電流，故滴定曲線變平，而圖(c)中則在滴定終點后，隨滴定劑的加入，擴散電流增加。*3.極譜滴定曲線類型電位變化范圍A-B（1）測定物質X發(fā)生電極反應，滴定劑T不發(fā)生電極反應，圖（a）（2）測定物質X與滴定劑T都發(fā)生電極反應，圖（b）（3）滴定劑T發(fā)生電極反應，測定物質X不發(fā)生電極反應，圖（c）（4）測定物質X不發(fā)生電極反應，滴定劑T發(fā)生氧化反應，圖（d）*四、經(jīng)典直流極譜法的應用

applicationsofpolarography

無機分析方面：特別適合于金屬、合金、礦物及化學試劑中微量雜質的測定，如金屬鋅中的微量Cu、Pb、Cd、Pb、Cd；鋼鐵中的微量Cu、Ni、Co、Mn、Cr；鋁鎂合金中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、Mn；礦石中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、W、Mo、V、Se、Te等的測定。

有機分析方面：醛類、酮類、糖類、醌類、硝基、亞硝基類、偶氮類

在藥物和生物化學方面：維生素、抗生素、生物堿*經(jīng)典直流極譜的缺點

(1)速度慢

一般的分析過程需要5～15分鐘。這是由于滴汞周期需要保持在2～5秒，電壓掃描速度一般為5～15分鐘/伏。獲得一條極譜曲線一般需要幾十滴到一百多滴汞。

(2)方法靈敏度較低

檢測下限一般在10-4～10-5mol/L范圍內。這主要是受干擾電流的影響所致。

如何對經(jīng)典直流極譜法進行改進？改進的途徑？*選擇內容第一節(jié)極譜分析原理與過程principleandprocessofpolarography第二節(jié)極譜定性定量方法與應用qualitative

quantitativemethodsandapplicationsofpolarography第三節(jié)現(xiàn)代極譜分析技術modifiedpolarographictechnology第四節(jié)溶出伏安分析原理與技術principleandtechnologyofstrippingvoltammetry結束賣油翁下課了，回顧學習一個小故事吧！學習目標1、復述故事，深入理解文章內容，初步把握人物形象。2、學會利用文中關鍵詞句分析人物形象。3、體會文章所揭示的深刻道理。故事發(fā)生的時間、地點、人物、事件的起因、經(jīng)過和結果要復述清楚?？磮D復述課文內容自學指導(一)1、作者運用哪幾種方法去刻畫人物的形象？從文中找出具體句子進行分析。并說說你是如何看待這兩個人物的。2、從這個故事中你懂得了什么道理？自學指導(二)陳堯咨（善射）賣油翁（善酌）動作神態(tài)語言睨之無他，但手熟爾以我酌油知之我亦無他，惟手熟爾汝亦知射乎吾射不亦精乎爾安敢輕吾射釋擔而立但微頷之取置覆酌瀝性格:自矜（驕傲）謙虛對比道理:熟能生巧,即使有什么長處也不必驕傲自滿。忿然笑而遣之笑而遣之1、聯(lián)系生活、學習，說說熟能生巧的事例。

2、你認為一個人應該如何看待自己的長處？又如何看待他人的長處？課外延伸人外有人，天外有天。取人之長，補己之短。自滿人十事九空，虛心人萬事可成。謙受益，滿招損。三人行，必有我?guī)熝?。擇其善者而從之，其不善者而改之。驕傲自滿是我們的一座可怕的陷阱；而且，這個陷阱是我們自己親手挖掘的。

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老舍

尺有所短；寸有所長。物有所不足；智有所不明。

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屈原

1、正視自己的長處，揚長避短，2