高分子物理練習(xí)題

第一部分高聚物的結(jié)構(gòu)一、名詞解釋：交聯(lián)、構(gòu)型、構(gòu)象、鏈段、柔順性、熱塑性彈性體、聚集態(tài)、內(nèi)聚能密度、結(jié)晶度、熔點(diǎn)、熔限、取向、共混高聚物、液晶、等規(guī)度、等規(guī)立構(gòu)（全同立構(gòu)）、間規(guī)立構(gòu)（間同立構(gòu)）、鍵接異構(gòu)、支化因子g、末端距、均方末端距、均方旋轉(zhuǎn)半徑（均方回轉(zhuǎn)半徑）、自由結(jié)合鏈、等效自由結(jié)合鏈、剛性因子（空間位阻參數(shù)）、無擾尺寸、單晶、球晶二、選擇1．當(dāng)主鏈由下列飽和單鍵組成時(shí)，其柔順性的順序?yàn)椋ǎ〢．-C-O->-Si-O->-C-C-B.-Si-O->-C-C->-C-O-C.-Si-O->-C-O->-C-C-2.PS,PP,PE 三者柔順性的順序?yàn)椋ǎ?A.PP<PS<PEB.PE<PP<PSC.PS<PP<PE3.比較聚丙烯（PP）、聚氯乙烯（PVC）、聚丙烯腈(PAN)、聚乙烯（PE）之間的柔性，順序正確的是（）A．PE>PP>PVC>PANB.PE>PP>PAN>PVCC.PP>PE>PVC>PAND.PAN>PVC>PP>PE4.PE,PVC,PVDC結(jié)晶能力的強(qiáng)弱順序是()A.PE>PVC>PVDCB.PVDC>PE>PVCC.PE>PVDC>PVC5.已知含有成核劑的聚丙烯在等溫結(jié)晶時(shí)生成球晶，則其Avrami指數(shù)n為（）A.2B.3C.46.下列哪些聚合物不適合作彈性體（）A.聚異戊二烯B.天然橡膠C.聚丁二烯D.聚氯乙烯7．下面那些因素不可以提高結(jié)晶速率（）Ａ.溶劑B.拉伸C.增大相對分子量D.成核劑8.下列結(jié)構(gòu)不屬于一級結(jié)構(gòu)范疇的是（）A.化學(xué)組成B.順反異構(gòu)C.頭-尾鍵接D.相對分子質(zhì)量9．下列有關(guān)高分子結(jié)構(gòu)的敘述不正確的是（）A.高分子是由很多結(jié)構(gòu)單元組成B.高分子鏈具有一定的內(nèi)旋轉(zhuǎn)自由度C．結(jié)晶性的高分子中不存在非晶態(tài)D.高分子是一系列同系物的混合物10．等規(guī)度是指高聚物中（）A．全同立構(gòu)的百分?jǐn)?shù)B間同立構(gòu)的百分?jǐn)?shù)C全同立構(gòu)和間同立構(gòu)的總的百分?jǐn)?shù)D順反異構(gòu)的百分?jǐn)?shù)11．聚丙烯酸甲酯的Tg為3℃，聚丙烯酸的Tg為106℃,后者高是因?yàn)?)A側(cè)基的長度短B存在氫鍵C范德華力大12.高分子的下列性質(zhì)中,隨高分子的柔順性增加的是()A結(jié)晶能力BTgCTm13.自由結(jié)合鏈的尺寸擴(kuò)大10倍,則聚合度需擴(kuò)大()A10倍B100倍C50倍14.高分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)受阻程度越大,其均方末端距()A越大B越小C為區(qū)域恒定值15.聚異丁烯分子鏈的柔順性比PP()A差B一樣C好16.聚異戊二烯可能有()種有規(guī)立構(gòu)體A.3B.4C.5D.617.聚乙烯的分子間作用力主要是()A氫鍵B靜電力C誘導(dǎo)力D色散力18.下列高聚物中分子間作用力較小的是()A聚順丁二烯B聚酰胺6C聚氯乙烯19.可用于描述無規(guī)PS的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的模型是（）A纓狀微束模型B無規(guī)線團(tuán)模型C插線板模型20.下列物理性能，隨結(jié)晶度增加而增加的是（）A透明性B密度C沖擊強(qiáng)度21.下列條件中適于制備球晶的是（）A.稀溶液B.熔體C高溫高壓22.一般來說，需要較高取向程度的是（）A橡膠B纖維C塑料23.聚乙烯可以作為工程塑料使用，是因?yàn)椋ǎ〢高結(jié)晶性B內(nèi)聚能密度大C分子鏈剛性大24.下列結(jié)晶聚合物中熔點(diǎn)最高的是（）A聚乙烯B聚丙烯C聚氯乙烯D聚四氟乙烯25.用顯微鏡觀察球晶半徑隨時(shí)間的變化，從而求得的結(jié)晶速度參數(shù)是（）At1/2BAvrami公式中的速率常數(shù)KC結(jié)晶線生長率26.全同聚丙烯的分子鏈在晶體中所采取的構(gòu)象是（）A平面鋸齒鏈B扭曲鋸齒鏈C螺旋鏈27可用來描述高聚物等溫結(jié)晶過程的方程是（）AWLF方程BArrhenius方程CAvrami方程28高聚物的本體結(jié)晶通常發(fā)生在（）A熔點(diǎn)以下的任何溫度BTg以下的任何溫度CTm與Tg之間29在高聚物結(jié)晶過程中拉伸，則會導(dǎo)致（）A熔點(diǎn)升高B熔點(diǎn)下降C熔點(diǎn)不變30如果重復(fù)單元中的主鏈碳原子數(shù)相同，則聚氨酯、聚酰胺和聚脲的熔點(diǎn)大小順序是（）A聚氨酯<聚酰胺<聚脲B聚氨酯<聚脲<聚酰胺C聚酰胺<聚氨酯<聚脲31退火使結(jié)晶度（）A增加B減小C不變32高分子晶體不會有的晶系是（）Ａ立方晶系Ｂ正方晶系Ｃ單斜晶系Ｄ三斜晶系Ｅ菱形晶系33.下列聚合物的結(jié)構(gòu)中屬于二級結(jié)構(gòu)的是（）。A構(gòu)型B構(gòu)象C支化D晶態(tài)結(jié)構(gòu)34.下列高分子鏈中柔性最小的是（）。A聚苯醚B聚苯乙烯C聚苯撐D聚甲醛判斷1.單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)能改變構(gòu)型。（）2.高分子鏈的柔性隨相對分子質(zhì)量的增大而減小。（）3.聚乙烯的分子鏈簡單，無取代基、結(jié)構(gòu)規(guī)整、對稱性好，因而柔性高，是橡膠。（）4.分子在晶體中規(guī)整排列，所以只有全同和間同立構(gòu)的高分子才能結(jié)晶，無規(guī)立構(gòu)的高分子不能結(jié)晶。（）5.由于拉伸產(chǎn)生熱量，因此導(dǎo)致結(jié)晶速率下降。（）6.因?yàn)镻E和PTFE的分子間作用力差不多，所以熔點(diǎn)也差不多。（）7.柔性好和強(qiáng)的分子作用力都能提高聚合物的結(jié)晶能力。（）8.高聚物的結(jié)晶溫度越高，熔限越大。（）9.無規(guī)線團(tuán)是線性高分子在溶液和熔體中的主要形態(tài)。（）10.主鏈雜原子使柔性減小。（）11.由于強(qiáng)氫鍵的作用使尼龍易于結(jié)晶。（）12.結(jié)晶性高聚物與結(jié)晶高聚物是相同的概念。（）13.結(jié)晶一般使塑料變脆（沖擊強(qiáng)度下降），但使橡膠的抗張強(qiáng)度提高。（）14.結(jié)晶形成時(shí)的溫度越高，結(jié)晶熔點(diǎn)越高。（）15.等規(guī)PMMA是不透明的。（）16.聚三氟氯乙烯是非晶聚合物。（）17.在日常生活中，尼龍襪子越穿越小與二次結(jié)晶有關(guān)。（）18.PE與PTFE的內(nèi)聚能相差不多，所以兩者的熔點(diǎn)相差很小。（）19.不同聚合物分子鏈的均方末端距越短，表示分子鏈的柔順性越好。（）20.作為超音飛機(jī)座艙的材料---有機(jī)玻璃，必須經(jīng)過雙軸取向，改善力學(xué)性能。（）21.因?yàn)榫勐纫蚁┖途垡蚁┐嫉姆纸鉁囟鹊陀陴ち鳒囟龋ɑ蛉埸c(diǎn)），所以只能采用溶液紡絲法紡絲。（）22.理想的柔性鏈的運(yùn)動單元為單鍵。（）23.全同立構(gòu)聚合物具有旋光性。（）24.同一種結(jié)晶聚合物，在相同的結(jié)晶條件下，聚合物相對分子質(zhì)量較小，分子運(yùn)動容易，結(jié)晶速度快。（）25.因?yàn)榫勐纫蚁┑姆肿渔溔犴樞孕∮诰垡蚁?，所以聚氯乙烯塑料比聚乙烯塑料硬。（?6．反式聚丁二烯通過單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)可變?yōu)轫樖骄鄱《?。（?7．聚合物的性能只與化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān)，與構(gòu)型無關(guān)。（）28．天然橡膠在應(yīng)力下結(jié)晶。（）29.由于雙鍵不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，所以主鏈中含有雙鍵的鏈?zhǔn)莿傂枣?。（?0．柔性好提高了鏈段向結(jié)晶部分?jǐn)U散和排列的活動性能，從而有利于結(jié)晶。（）31．結(jié)晶度提高，高聚物的耐熱性能得到提高。（）32．當(dāng)球晶尺寸減小到一定尺度時(shí)，不僅提高了強(qiáng)度，而且提高了透明度。（）33．添加成核劑增加成核尺寸。（）34．退火用來增加結(jié)晶度，提高結(jié)晶完善程度和消除內(nèi)應(yīng)力。（）35．高分子結(jié)晶和晶體熔融不是熱力學(xué)一級相變過程。（）36.由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)，可將大分子的無規(guī)狀鏈轉(zhuǎn)成折疊鏈或旋轉(zhuǎn)狀鏈。（）37.只要聚合物的化學(xué)組成相同，它們的性能也必然相同。（）38.聚四氟乙烯分子鏈在晶體中采取平面鋸齒鏈構(gòu)象。（）39.高分子相對分子量越大，其結(jié)晶速度越快。（）40.為獲得既有強(qiáng)度又有彈性的黏膠絲，在紡絲過程中須經(jīng)過牽伸工序。（）41.實(shí)際高分子鏈可看作等效自由結(jié)合鏈。（）42.聚合物的結(jié)晶和取向都是熱力學(xué)的穩(wěn)定體系，只是前者分子排列三維有序，后者是一維或二維有序。（）43.全同立構(gòu)聚丙烯晶體中，聚丙烯分子采取螺旋鏈結(jié)構(gòu)。（）44.高分子等效自由結(jié)合鏈的鏈段長度是可定量表征高分子鏈柔性大小的參數(shù)。（）45.同一結(jié)晶聚合物樣品用不同方法測得的結(jié)晶度是相同的。（）46.結(jié)晶聚酰胺的熔點(diǎn)隨重復(fù)單元的碳原子增加而單調(diào)下降。（）47.聚合物的結(jié)晶度的大小與測定方法無關(guān)，是一個(gè)不變的數(shù)值。（）四、問答1.簡述聚合物的結(jié)構(gòu)層次。以一級結(jié)構(gòu)中任一結(jié)構(gòu)為例說明結(jié)構(gòu)與性能間的關(guān)系。2.高密度聚乙烯，低密度聚乙烯和交聯(lián)聚乙烯在分子鏈上的主要差別是什么？3.假若聚丙烯的等規(guī)度不高，能不能用改變構(gòu)象的辦法提高等規(guī)度？4.試從分子結(jié)構(gòu)分析比較下列各組聚合物分子的柔順性的大?。海?）聚乙烯，聚丙烯，聚丙烯腈；（2）聚氯乙烯，1，4-聚2-氯丁二烯，1，4-聚丁二烯；（3）聚苯，聚苯醚，聚環(huán)氧戊烷；（4）聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯。5.請排出下列高聚物分子間的作用力的順序，并指出理由：（1）順1，4-聚丁二烯，聚氯乙烯，聚丙烯腈；（2）聚乙烯，聚苯乙烯，聚對苯二甲酸乙二酯，尼龍66。6.將下列三組聚合物的結(jié)晶難易程度排列成序：(1)PE，PP，PVC，PS，PAN；（2）聚對苯二甲酸乙二酯，聚間苯二甲酸乙二酯，聚己二酸乙二酯；（3）尼龍66，尼龍1010。7.為什么高聚物只有固態(tài)和液態(tài)而沒有氣態(tài)？8.為什么只有柔性高分子鏈才能作橡膠？9.聚丙烯是否可以通過單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)由全同立構(gòu)變成間同立構(gòu)，為什么？10.為什么等規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯分子鏈在晶體中呈31構(gòu)象，而間同立構(gòu)聚氯乙烯分子鏈在晶體中呈現(xiàn)平面鋸齒型構(gòu)象。11.說明化學(xué)結(jié)構(gòu)，相對分子質(zhì)量和溫度對聚合物分子鏈的柔順性的影響？12.簡述高分子結(jié)晶的特點(diǎn)。高聚物結(jié)晶的充要條件是什么？為什么結(jié)晶時(shí)存在著最大結(jié)晶溫度區(qū)？13.判斷正誤：“分子在晶體中是規(guī)整排列的，所以只有全同立構(gòu)或間同立構(gòu)的高分子才能結(jié)晶，無規(guī)立構(gòu)的高分子不能結(jié)晶?！?4.為什么乙烯、丙烯的均聚物在室溫下都可用作塑料，而無規(guī)共聚可以用作乙丙橡膠？15.列出下列聚合物的熔點(diǎn)順序，并用熱力學(xué)觀點(diǎn)及關(guān)系式說明其理由。聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯、順1,4聚丁二烯、聚四氟乙烯。16.由什么事實(shí)可證明結(jié)晶高聚物中有非晶態(tài)結(jié)構(gòu)。17.指出高聚物結(jié)晶形態(tài)的主要類型，并簡要敘述其形成條件。18.解釋為什么PE和聚四氟乙烯的內(nèi)聚能相差不多，而熔點(diǎn)相差很大。PET和尼龍66的內(nèi)聚能相差很大，而熔點(diǎn)卻基本相同。表1幾種聚合物內(nèi)聚能與熔點(diǎn)的比較聚合物內(nèi)聚能Tm(℃)PE1.3137聚四氟乙烯1.6327PET1.9265尼龍663.426419.解釋下列實(shí)驗(yàn)：將一個(gè)砝碼系于聚乙烯醇纖維的一端，把砝碼和部分纖維浸入盛有沸水的燒杯中．如果砝碼懸浮在水中，則體系是穩(wěn)定的；如果砝碼挨著燒杯底部，則纖維被溶解了．20．為什么用聚對苯二甲酸乙二酯制備的礦泉水瓶子是透明的？為什么IPMMA又不是透明的？21．試分析聚三氟氯乙烯是否是結(jié)晶性聚合物。要制成透明薄板制品，那么在成型過程中要選擇什么條件？22．（1）將熔融態(tài)的聚乙烯（PE），聚對苯二甲酸乙二酯（PET）和聚苯乙烯（PS）淬冷到室溫，PE是半透明的，而PET和PS是透明的。為什么？（2）將上述的PET透明試樣，在接近玻璃化溫度Tg下進(jìn)行拉伸，發(fā)現(xiàn)試樣外觀由透明變?yōu)闇啙?，試從熱力學(xué)的觀點(diǎn)來解釋這一現(xiàn)象。23.列出下列聚合物熔點(diǎn)順序，并說明理由：聚乙烯，聚丙烯，1－聚丁烯，1－聚戊烯，1－聚庚烯。24.高聚物的取向態(tài)是否是熱力學(xué)的穩(wěn)定狀態(tài)？五、計(jì)算1.假定聚乙烯的聚合度為2000，鍵角為109.5°，求伸直鏈的長度Lmax與自由旋轉(zhuǎn)鏈的根均方末端距之比值。并由分子運(yùn)動觀點(diǎn)解釋某些高分子材料在外力作用下可以產(chǎn)生很大變形的原因。2.（1）計(jì)算相對分子質(zhì)量為280000的線形聚乙烯分子的自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距。鍵長0.154nm，鍵角為109.5°；用光散射法測得在θ溶劑中上述樣品的鏈均方根末端為56.7nm，計(jì)算剛性比值σ由自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距求均方旋轉(zhuǎn)半徑。3.已知聚次甲基的聚合度為104，鏈的剛性因子＝6.5，試計(jì)算：聚次甲基鏈在孤立無擾狀態(tài)時(shí)的理論最大拉伸比λmax為多大?4.已知PE的結(jié)晶密度為1000KgM-3，無定形PE的密度為865KgM-3，計(jì)算密度為970KgM-3的線形PE和密度為917KgM-3的支化PE的.并解釋為什么兩者的結(jié)晶度相差這么大?5.假定聚丙烯于30℃的甲苯溶液中，測得無擾尺寸，而剛性因子，試求：(1)此聚丙烯的等效自由取向鏈的鏈段長；(2)當(dāng)聚合度為1000時(shí)的鏈段數(shù)。6．由文獻(xiàn)查得滌綸樹脂的密度ρC=1.5×103Kg·m-3和ρa(bǔ)=1.335×103Kg·m-3，內(nèi)聚能△E=66.67KJ·mol-1(單元)。今有一塊1.42×2.96×0.51×10-6m3的滌綸試樣，重量為2.92×10-3Kg，試由以上數(shù)據(jù)計(jì)算滌綸樹脂試樣的結(jié)晶度fcV、fcW和內(nèi)聚能密度。第二部分溶液與分子量測定一、名詞解釋：溶脹、溶解、溶度參數(shù)、θ溫度、θ溶劑、Huggins參數(shù)、排斥體積、溶脹平衡、平衡溶脹比、第二維利系數(shù)、多分散系數(shù)、特性黏數(shù)二、選擇：1.在常溫下，下列聚合物溶解最困難的是（）。A非晶態(tài)非極性聚合物B非晶態(tài)極性聚合物C晶態(tài)非極性聚合物D晶態(tài)極性聚合物2.高分子與溶劑混合的實(shí)際過程中，體系的體積變化為（）。AVm>0B△Vm<0C△Vm=0D不確定3.逐步沉淀法分級，最先得到的聚合物級分的相對分子質(zhì)量（）。A最大B最小C居中D不確定4.非極性聚合物溶解在非極性溶劑中，混合熱△Hm為（）。A△Hm>0B△Hm<0C△Hm=0D不確定5.下列實(shí)驗(yàn)方法可測量聚合物溶度參數(shù)的是（）。A.DSC法B.膨脹計(jì)法C.密度法D.稀溶液黏度法6.極性聚合物溶解在極性溶劑中，混合熱△Hm為（）。A.△Hm>0B.△Hm<0C.△Vm=0D.不確定7.在θ狀態(tài)下，高分子溶液的Huggins參數(shù)χ1為（）。Aχ1>0Bχ1<0Cχ1=0Dχ1=1/28.在良溶劑中，高分子溶液的第二維利系數(shù)A2為（）。AA2>0BA2<0CA2=0DA2=1/29.在良溶劑中，高分子鏈的擴(kuò)張因子α為（）。Aα>1Bα<1Cα=1D1>α>010.某聚合物下列平均相對分子質(zhì)量數(shù)值最小的是（）。Az均相對分子質(zhì)量B黏均相對分子質(zhì)量C重均相對分子質(zhì)量D數(shù)均相對分子質(zhì)量11.普通高分子的特性黏數(shù)隨溶液濃度的增大而（）。A增大B不變C降低D不確定12.高分子的特性黏數(shù)隨相對分子質(zhì)量越大而（）。A增大B不變C降低D不確定13.下列聚合物分級方法中效率最高的是（）。A柱上溶解法B逐步沉淀法C梯度淋洗法14.聚合物的相對分子質(zhì)量越大，其臨界共熔溫度Tc（）。A越大B沒影響C越小D不確定15.梯度淋洗法分級，最先得到的聚合物級分的相對分子質(zhì)量（）。A最大B最小C居中D不確定16.下列情況下，交聯(lián)聚合物在溶劑中的平衡溶脹比最大的是（）A高度交聯(lián)聚合物B中度交聯(lián)聚合物C輕度交聯(lián)聚合物D不確定17.高分子溶解在良性溶劑中，此時(shí)（）。AT>θ,χ1>1/2BT<θ,χ1>1/2CT>θ,χ1<1/2DT<θ,χ1<1/218.下列方法中，測得同一高分子樣品的平均相對分子質(zhì)量最大的是（）。A端基分析法B稀溶液黏度法C光散射法D膜滲透壓法19.聚合物相對分子質(zhì)量愈大，其凝膠滲透色譜的淋出體積（）A越大B越小C不變D不確定20.下列相同相對分子質(zhì)量的聚合物試樣，在相同條件下用稀溶液黏度法測得的特性黏數(shù)最大的是（）A高支化度聚合物B中支化度聚合物C低支化度聚合物D線型聚合物21.GPC測定相對分子質(zhì)量分布時(shí)，從色譜柱最先分離出來的是（）A相對分子質(zhì)量最大的B相對分子質(zhì)量最小C居中D不確定三、判斷1.高分子的溶液的性質(zhì)隨濃度的不同而不同。（）2.交聯(lián)聚合物的交聯(lián)度越大，其溶脹度越大。（）3.高分子θ溶液是理想溶液。（）4.高分子稀溶液中，高分子的外排斥體積總是大于零。()5.膜滲透壓法是利用稀溶液的依數(shù)性測定溶質(zhì)相對分子質(zhì)量的方法。()6.增塑聚合物屬于高分子濃溶夜范疇。()7.交聯(lián)聚合物只能溶脹，不能溶解。()8.聚合物與溶劑的溶度參數(shù)愈接近，愈能溶解。()9.聚合物的相對分子質(zhì)量愈大，其溶解度愈大。（）10.聚合物與溶劑的溶度參數(shù)愈接近，其在溶液中愈伸展，流體力學(xué)體積愈大。()11.若聚合物與溶劑間能生成氫鍵，則有利于聚合物的溶解。()12.高分子稀溶液不是熱力學(xué)穩(wěn)定體系。（）13.高分子溶液在θ狀態(tài)下，溶劑過量化學(xué)位等于零。()14.高分子稀液在θ狀態(tài)下，高分子的排斥體積等于零。()15.高分子溶液的溫度愈高，溶劑化作用愈強(qiáng)，高分子鏈愈伸展。()16.高分子在良溶劑稀溶液中的擴(kuò)張因子α，排斥體積u，Huggins參數(shù)χ1和第二維利系數(shù)A2等，只與高分子的相對分子質(zhì)量，溶劑與溶質(zhì)的性質(zhì)以及溶液的溫度有關(guān)。（）17.聚丙烯腈即可以用熔融紡絲又可以用溶液紡絲。（）18.所有共混聚合物都達(dá)不到分子水平的互溶。（）19.溶劑選擇合適，PP在常溫下也可以溶解。（）20.端基分析法利用稀溶液依數(shù)性測定溶質(zhì)相對分子質(zhì)量的方法。（）21.沸點(diǎn)升高和冰點(diǎn)降低法是利用稀溶液依數(shù)性測定溶質(zhì)相對分子質(zhì)量的方法。()22.膜滲透法可以測定高分子溶液的θ溫度。()23.MH方程中的常數(shù)K和α與聚合物，溶劑，溫度有關(guān)。()24.用稀釋法測定高分子在溶液中的特性黏數(shù)，用奧氏黏度計(jì)比烏氏黏度計(jì)更方便。（）25.聚合物是很多同系物的混合物。()26.高分子的相對分子質(zhì)量越大，其臨界共溶溫度Tc愈高。()27.高分子液晶溶液具有高濃度，低黏度的性質(zhì)。（）28.θ溫度下，高分子溶液為理想溶液。（）29.θ溫度沒有相對分子質(zhì)量的依賴性，而臨界共熔溫度ＴＣ有相對分子質(zhì)量的依賴性。（）30.對于非極性高聚物，溶劑的溶度參數(shù)δ1與高聚物δ2的越接近，溶劑越優(yōu)良。（）31.任何結(jié)晶高聚物不用加熱，都可溶解于其良溶劑中。()32.高分子溶液的特性黏數(shù)隨溶液濃度的增加而增大。()33.聚乙烯醇溶于水中，纖維素與聚乙烯醇的極性結(jié)構(gòu)相似，所以纖維素也能溶于水。()34.高分子溶液的混和熵大于理想溶液的混合熵。（）35.高分子溶液在極稀的條件下是理想溶液。()四、問答：1.什么是溶度參數(shù)δ?聚合物的δ怎樣測定?根據(jù)熱力學(xué)原理解釋非極性聚合物為什么能夠溶解在其δ相近的溶劑中?2.試討論高分子溶液在高于、等于、低于溫度時(shí)，其熱力學(xué)性質(zhì)各如何?高分子在溶液中的尺寸形態(tài)又如何?3.試討論聚合物的θ溫度及其實(shí)驗(yàn)測定方法。4.什么叫高分子θ溶液？它與理想溶液有和本質(zhì)區(qū)別？5.Huggins參數(shù)χ1的物理意義如何？在一定溫度下χ1值與溶劑性質(zhì)的關(guān)系如何？在一定溶劑中χ1值與混合熱及溫度的關(guān)系如何？6.Huggins參數(shù)χ1的物理意義是什么？當(dāng)聚合物和溫度選定后，χ1值與溶劑性質(zhì)有什么關(guān)系？當(dāng)聚合物和溶劑選定以后，χ1值與溫度有什么關(guān)系？分子尺寸與溫度又有什么關(guān)系？7試述高聚物的相對分子質(zhì)量和相對分子質(zhì)量分布對物理機(jī)械性能及加工成型的影響.8.與小分子化合物相比，高聚物的溶解過程有何特點(diǎn)？晶態(tài)，非晶態(tài)，和交聯(lián)聚合物的溶解行為有何不同？9.聚合物溶劑選擇原則是什么？10.簡述溶脹法測定聚合物的溶度參數(shù)的原理和方法。11.Flory－Huggins高分子溶液理論，有下式成立△μ1=RT[㏑（1－?2）+（1－1/x）?2+χ1?22]（1）說明式中的物理符號意義；（2）定量說明χ1對高分子在溶劑中溶解性能的影響；（3）舉例說明獲得χ1的實(shí)驗(yàn)方法。12.試舉出可判定聚合物的溶解性好壞的三種熱力學(xué)參數(shù)，并討論當(dāng)它們分別為何值時(shí)，溶劑是良溶劑，θ溶劑，劣溶劑。13.M-H方程中的常數(shù)K和α與哪些因素有關(guān)？如何確定K和α？14.什么是極性相近原則，溶劑化原則和溶度參數(shù)相近原則？這三種原則有何區(qū)別和聯(lián)系？15.二氯乙烷δ1=19.8，環(huán)己酮δ1=20.2，聚氯乙烯δ2=19.20。顯然，二氯乙烷δ1要比環(huán)己酮δ1更接近聚氯乙烯δ2，但實(shí)際上前者對聚氯乙烯的溶解性能并不好，而后者則是聚氯乙烯的良溶劑，為什么？16.解釋下列現(xiàn)象：（1）丁腈橡膠的耐油性好（指非極性的機(jī)油）；（2）球鞋長期與機(jī)油接觸會越來越大；（3）尼龍襪濺上一滴40%硫酸會出現(xiàn)孔洞；（4）聚乙烯醇溶于熱水。17.為什么聚四氟乙烯難以找到合適的溶劑溶解？18.在θ溶劑中大分子鏈處于無擾狀態(tài)，如何理解？19.簡述高分子稀溶液理論中的排斥體積效應(yīng)。20.簡述凝膠滲透色譜的體積排除機(jī)理。五、計(jì)算：1.假定某聚合物試樣中含有三個(gè)組分，其相對分子質(zhì)量分別為1萬、2萬和3萬，今測得該試樣的數(shù)均相對分子質(zhì)量為2萬、重均相對分子質(zhì)量為2.3萬，試計(jì)算此試樣中各組分的摩爾分?jǐn)?shù)和質(zhì)量分?jǐn)?shù)。2.一個(gè)聚合物樣品由相對分子質(zhì)量為10000、30000和100000三個(gè)單分散組份組成，計(jì)算下述混合物的和。(1)每個(gè)組份的分子數(shù)相等；(2)每個(gè)組份的重量相等。3.在25℃的θ溶劑中，測得濃度為7.36×10-3g/mL的聚氯乙烯溶液的滲透壓為0.248g/cm2，求此試樣的相對分子質(zhì)量和第二維里系數(shù)A2，并指出所得相對分子質(zhì)量是怎樣的平均值。4.用平衡溶脹法可測定丁苯橡膠的交聯(lián)度。試由下列數(shù)據(jù)計(jì)算該試樣中有效鏈的平均相對分子質(zhì)量。所用溶劑為苯，溫度為25℃，干膠重0.1273g，溶脹體重2.116g，干膠密度為0.941g/mL，苯的密度為0.8685g/mL，。5.從滲透壓數(shù)據(jù)得聚異丁烯(2.5×105)環(huán)己烷溶液的第二維里系數(shù)為6.31×10-4．試計(jì)算濃度為1.0×10-5g／L的溶液之滲透壓(25℃)．6.將分子量分別為105和104的同種聚合物的兩個(gè)級分混合時(shí)，試求：（1）10g分子量為104的級分與1g分子量為105的級分相混合時(shí)，計(jì)算、、；（2）10g分子量為105的級分與1g分子量為104的級分相混合時(shí)，計(jì)算、、；（3）比較上述兩種計(jì)算結(jié)果，可得出什么結(jié)論？7.已知某聚合物的特性粘度與分子量符合式，并有和兩單分散級分?，F(xiàn)將兩種級分混合，欲分別獲得和及的三種試樣。試求每種試樣中兩個(gè)級分的重量分?jǐn)?shù)應(yīng)取多少？第三部分分子運(yùn)動與熱性能名詞解釋：玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、.黏流溫度、.松弛過程、松弛時(shí)間、次級轉(zhuǎn)變、耐熱性、.熱穩(wěn)定性。選擇：1.結(jié)晶高聚物在玻璃化溫度以上時(shí)，（）A整個(gè)大分子鏈和鏈段都能運(yùn)動B.所有鏈段都能運(yùn)動C.只有非晶區(qū)中的鏈段能運(yùn)動2.在玻璃化溫度以下，隨著溫度的降低，高聚物的自由體積將（）。A保持不變B上升C下降D先上升后保持不變3.處于高彈態(tài)的下的高聚物，下列哪些單元不能運(yùn)動（）。A整個(gè)分子B鏈段C鏈節(jié)D支鏈4.處于玻璃態(tài)的高聚物，下列哪些單元可以運(yùn)動（）。A整個(gè)分子B鏈段C鏈節(jié)D支鏈和鏈段5.下列三種高聚物中，玻璃化溫度最低的是（）。A聚乙烯B聚甲醛C聚二甲基硅氧烷6.無規(guī)共聚物的玻璃化溫度通常()。A介于兩相應(yīng)均聚物之間B比相應(yīng)的均聚物都高C比相應(yīng)的均聚物都低7.在共軛二烯烴中,反式異構(gòu)體的玻璃化溫度比順式()。A高B低C無差別8.按照自由體積理論,在玻璃態(tài)時(shí),高聚物的自由體積分?jǐn)?shù)為()。A0.025﹪B0.25﹪C2.5﹪9.增加分子極性,聚合物的玻璃化溫度將()。A升高B下降C保持不變10.下列聚合物中玻璃化溫度最高的是（）。A聚甲基丙烯甲酯B聚甲基丙烯乙酯C聚甲基丙烯丙酯D聚甲基丙烯丁酯11.PS中苯基的搖擺不屬于（）。A.次級松弛B.Tβ轉(zhuǎn)變C.Tα轉(zhuǎn)變判斷：1.根據(jù)自由體積理論,聚合物的自由體積隨著溫度的降低而減少.()2.玻璃化轉(zhuǎn)變所對應(yīng)的分子運(yùn)動是整個(gè)高分子鏈的運(yùn)動。（）3.升溫或降溫速率越快，測得聚合物玻璃化溫度Tg越高。（）4.玻璃化溫度隨相對分子質(zhì)量的增大而不斷升高。（）5.線型的結(jié)晶高聚物，處于玻璃化溫度以上時(shí)，鏈段就能運(yùn)動，處于熔點(diǎn)以上時(shí)，鏈段和整個(gè)分子鏈都能運(yùn)動。（）6.兩種聚合物共混后，共混物形態(tài)呈海島結(jié)構(gòu)，這時(shí)共混物只有一個(gè)Ｔg。（）7.聚合物的Tg的大小與測定方法無關(guān)，是一個(gè)不變的數(shù)值。（）8.分子中含有雙鍵的聚合物，Tg較高。（）9.作為塑料，其使用溫度都在玻璃化溫度以下，作為輪胎用的橡膠，其使用溫度都在玻璃化溫度以上。（）10.晶態(tài)聚合物處于Tg以上時(shí)，鏈段就能運(yùn)動，處于Tf以上時(shí)，整個(gè)分子鏈也能運(yùn)動。（）11.高分子鏈的相同側(cè)基的數(shù)目越多，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越高，因此聚偏二氯乙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于聚氯乙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。（）問答：1.簡術(shù)聚合物的分子運(yùn)動特點(diǎn).2.試用自由體積理論解釋聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變.3.試從分子運(yùn)動的觀點(diǎn)說明非晶聚合物的三種力學(xué)狀態(tài)和二種轉(zhuǎn)變，并說明Tg在選擇材料上的應(yīng)用。4.試解釋下列各組聚合物玻璃化溫度差異的原因：（1）聚乙烯（約150K）和聚丙烯（約250K）；（2）聚氯乙烯（354K）和聚偏二氯乙烯（249K）（3）聚丙烯酸甲酯（約280K）和聚丙烯酸乙酯（249K）（4）順式1，4-聚丁二烯（165K）和1，2-聚丁二烯（265K）5.（1）解釋下列聚合物溫度高低次序的原因：，，， 預(yù)計(jì)下列聚合物溫度高低的次序：，，，，，，6.試討論非晶、結(jié)晶、交聯(lián)和增塑高聚物的溫度形變曲線的各種情況（考慮相對分子質(zhì)量、結(jié)晶度、交聯(lián)度和增塑劑含量不同的各種情況）。7.下圖為三組熱機(jī)械曲線，是由不同結(jié)構(gòu)和相對分子質(zhì)量的同一聚合物，但恒定外力作用下得到的．試討論這三組曲線各屬什么結(jié)構(gòu)?同一組中各曲線所代表樣品的相對分子質(zhì)量大小順序如何?TTε高聚物的溫度-形變曲線圖8.在熱機(jī)械曲線上，為什么PMMA的高彈區(qū)范圍比PS的大?(已知PMMA的378K，433-473K；PS的373K，383-423K)9.假如從實(shí)驗(yàn)得到如下一些高聚物的熱－機(jī)械曲線，如下列圖，試問它們各主要適合作什么材料（如塑料、橡膠、纖維等）？為什么？TεTε-60040BTε2060100140180A2021020210TεC80100TεD圖高聚物的溫度-形變曲線10.怎樣解釋：聚合物Tg開始時(shí)隨相對分子質(zhì)量增大而升高，當(dāng)相對分子質(zhì)量達(dá)到一定值之后，Tg變?yōu)榕c相對分子質(zhì)量無關(guān)的常數(shù)；11.從化學(xué)結(jié)構(gòu)角度討論以下各對聚合物為什么存在的差別．12.從結(jié)構(gòu)出發(fā)排列出下列各組高聚物Tg順序并簡要說明理由。（1）（1）（2）（2）（3）（3）（4）（4）13.解釋為什么高速行駛中的汽車內(nèi)胎易爆破.第四部分熔體流變性名詞解釋：牛頓流體、非牛頓流體、假塑性流體、熔融指數(shù)、剪切黏度、零切黏度、切力變稀選擇：1.聚合物熔體下列現(xiàn)象中不屬于彈性現(xiàn)象的是（）。A擠出物脹大現(xiàn)象B爬桿現(xiàn)象C不穩(wěn)定流動現(xiàn)象D剪切現(xiàn)象2.對于假塑性流體，隨著剪切速率的增加，其表觀黏度（）A先增后降B增加C減少D不變化3.下列材料哪種更易從模頭擠出（）A假塑性液體B.脹塑性流體C.牛頓流體4.在設(shè)計(jì)制造外徑為5cm管材的模頭時(shí)，應(yīng)選擇哪種內(nèi)徑的模頭（）A.小于5cmB.5cmC.大于5cm5.聚合物熔體的爬桿效應(yīng)是因?yàn)椋ǎ〢.普彈形變B.高彈形變C.黏流6.剪切黏度隨剪切速率的增大而減小的流體屬于（）。A假塑性流體B脹塑性流體C牛頓流體7.大多數(shù)聚合物熔體都屬于（）。A牛頓流體B假塑性非牛頓流體C脹塑性非牛頓流體D賓漢流體8.聚合物的分子鏈越柔順，其黏流活化能越（）。A高B低C不確定9.當(dāng)高聚物的相對分子質(zhì)量足夠大時(shí)，高聚物的黏流活化能隨相對分子質(zhì)量增大而（）。A增大B保持不變C減小D先增大后減小10.在聚合物的黏流溫度以下，描述高聚物的表觀黏度與溫度之間關(guān)系的方程式是（）。AArrhenius方程BWLF方程CAvrami方程11.熔融指數(shù)的單位是().A克B泊C秒12.下列因素中,引起聚合物爬桿效應(yīng)的是().A彈性行為B黏性行為C溫度效應(yīng)13.高聚物的流動模式是().A分子鏈的整體遷移B鏈段的躍遷C端基的運(yùn)動14.降低柔性聚合物的熔體粘度的有效措施是（）A升高溫度B降低溫度C提高螺桿轉(zhuǎn)速D降低螺桿轉(zhuǎn)速判斷：1.熔融指數(shù)是聚合物熔體粘度的另一種表示方法,單位也是泊。()2.聚合物的流動與小分子在本質(zhì)上是相同的,即通過分子的整體躍遷而實(shí)現(xiàn)。()3.聚合物黏流溫度的定義雖然明確,但聚合物往往沒有一個(gè)明確的黏流溫度。()4.高分子的流動伴有高彈形變,這部分形變是可以回復(fù)的。()5.聚合物的黏流活化能越大，則其熔體黏度越高。()6.聚合物的黏流活化能隨相對分子質(zhì)量的增大而增大。（）7.用WLF方程描述聚合物熔體的黏度與溫度的關(guān)系。（）8.剛性高分子的表現(xiàn)黏度隨剪切速率增加而明顯下降。（）問答：1.熔融指數(shù)與相對分子質(zhì)量有什么關(guān)系，簡述之。2.為什么高聚物的流動活化能與相對分子質(zhì)量無關(guān)？3.解釋下圖中幾種高聚物的熔融黏度與剪切力及溫度關(guān)聯(lián)曲線．圖中：1．PC(聚碳酸酯)；2．PE；3，PMMA高聚物的熔融黏度與剪切力及溫度關(guān)系4.什么是牛頓流體？絕大多數(shù)高聚物的熔體與濃溶液在什么條件下是牛頓流體，什么條件下不是牛頓流體，為什么會有此特點(diǎn)？高聚物熔體在外力作用下除流動外，還有何特性？哪些因素使這一特征更明顯？計(jì)算：1.已知PE和PMMA流動活化能分別為41.8kJ.mol-1和192.3kJ.mol-1，PE在473K時(shí)的粘度；而PMMA在513K時(shí)的粘度。試求：（1）PE在483K和463K時(shí)的粘度，PMMA在523K和503K時(shí)的粘度；（2）說明鏈結(jié)構(gòu)對聚合物粘度的影響；（3）說明溫度對不同結(jié)構(gòu)聚合物粘度的影響。2.已知增塑PVC的Tg為338K，Tf為418K，流動活化能，433K時(shí)的粘度為5Pa.s。求此增塑PVC在338K和473K時(shí)的粘度各為多大？第五部分力學(xué)性質(zhì)名詞解釋：高彈性、彈性模量、泊松比、應(yīng)力、應(yīng)變、熵彈性、蠕變、應(yīng)力松弛、時(shí)溫等效原理、滯后、力學(xué)內(nèi)耗（力學(xué)損耗）、粘彈性、力學(xué)松弛、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率、沖擊強(qiáng)度、銀紋、屈服、脆性斷裂、韌性斷裂、應(yīng)力集中、剪切帶、強(qiáng)迫高彈形變、強(qiáng)迫高彈性、松弛時(shí)間、松弛過程。選擇：1.楊式模量的單位是（）ANBN/m2C比例常數(shù)，沒單位2.下列力學(xué)性能，不能通過拉伸實(shí)驗(yàn)得到的是（）A斷裂強(qiáng)度B斷裂伸長率C楊式模量D沖擊強(qiáng)度3.高分子材料的脆性斷裂是指（）A屈服前的斷裂B斷裂伸長率小于100%C拉伸強(qiáng)度小于某一值4.高聚物發(fā)生強(qiáng)迫高彈形變的溫度范圍是（）A斷裂應(yīng)力小于屈服應(yīng)力B斷裂應(yīng)力大于屈服應(yīng)力C斷裂應(yīng)力等于屈服應(yīng)力5.非晶態(tài)高聚物發(fā)生強(qiáng)迫高彈形變的溫度范圍是（）ATg～Tf之間BTb～Tf之間CTb～Tg之間6.在銀紋體內(nèi)，分子鏈的取向方向與外力（）A一致B垂直C不確定D45°7.聚合物的相對分子質(zhì)量增加，則沖擊強(qiáng)度（）A增大B減小C不變8.分子鏈的支化度增加，拉伸強(qiáng)度一般（）A增大B減小C不變9.韌性聚合物在拉伸過程中產(chǎn)生的剪切帶（）A與外力方向平行B與外力方向垂直C大體上與外力成45°夾角10.下列聚合物力學(xué)狀態(tài)中模量最大的是（）。A黏流態(tài)B高彈態(tài)C玻璃態(tài)11.聚碳酸酯的應(yīng)力－應(yīng)變曲線屬于以下哪一類（）A硬而脆B軟而韌C硬而韌12.應(yīng)力的單位是（）ANBN/m2C比例常數(shù)，沒單位13.沖擊強(qiáng)度的單位不可能是（）A.J/m2B.N/m2C.kg·cm/cm2D.J/m14.關(guān)于銀紋的描述正確的有（）A銀紋就是裂縫B.銀紋會產(chǎn)生應(yīng)力集中C.銀紋一旦產(chǎn)生，則不可恢復(fù)D.銀紋一定引起破壞15.聚合物的強(qiáng)迫高彈形變的分子機(jī)理是（）A.鏈段的運(yùn)動B.鍵角的改變C.鍵長的改變D.分子間的滑移16.橡膠的使用溫度范圍是（）A.Tg～Tf之間B.Tf以上C.Tg以上17.橡膠類物質(zhì)的彈性模量隨溫度的上升而（）A增加B下降C不變18.橡膠在伸長的過程中會（）A吸熱B放熱C無熱量變化19.平衡溶脹度是指交聯(lián)高聚物在溶脹平衡時(shí)與溶脹前的（）A體積比B長度比C重量比20.在其他條件相同的情況下，橡膠的交聯(lián)密度越大，溶脹度則（）A越小B越大C不變21.聚合物與溶劑間的相互作用參數(shù)越小，則溶脹度越（）A越小B越大C不變22.橡膠的泊松比（）。A0B0.5C1D-123.對于橡膠，拉伸模量是剪切模量的（）倍A2B3C4D524.理想高彈體在形變過程中，保持（）A內(nèi)能不變B熵不變C分子鏈的構(gòu)象不變D自由能不變25.下列因素中，與理想高彈體的彈性直接相關(guān)的參數(shù)是（）A體積B內(nèi)能C熵D自由能26.下列關(guān)于聚合物蠕變現(xiàn)象的描述，不正確的是（）A在一定的溫度和較小的恒定外力作用下，材料的形變隨時(shí)間的增加而逐漸增大的現(xiàn)象B外力除去后，交聯(lián)聚合物在蠕變過程中產(chǎn)生的形變可以完全回復(fù)C外力除去后，線形聚合物在蠕變過程中產(chǎn)生的形變可以完全回復(fù)D高溫下，蠕變不明顯27.應(yīng)力可以松弛到零的是（）A交聯(lián)高聚物B線形高聚物C所有高聚物28.Maxwell模型可以用來描述（）A.線型高聚物的蠕變過程B.交聯(lián)高聚物的應(yīng)力松弛過程C.線形高聚物的應(yīng)力松弛過程D.交聯(lián)高聚物的蠕變過程29.Voigt模型可以用來描述（）A線形高聚物的蠕變過程B.線形高聚物的應(yīng)力松弛C交聯(lián)高聚物的蠕變過程D.交聯(lián)高聚物的應(yīng)力松弛30.利用時(shí)溫等效原理做疊合曲線時(shí)，計(jì)算移動因子的方程是（）A.WLF方程B.Arrhenius方程C.Avrami方程D.Mark-Houwink方程31.含有增塑劑的PVC繩捆縛物品，開始很緊，后來變松，這種現(xiàn)象屬于（）。A蠕變B應(yīng)力松弛C滯后D.內(nèi)耗32.下列聚合物的內(nèi)耗大小排列順序正確的是（）A.SBR>NBR>BRB.NBR>BR>SBRCNBR>SBR>BR33.以下材料哪個(gè)內(nèi)耗最?。ǎ〢.天然橡膠B.丁苯橡膠C.順丁橡膠D.丁腈橡膠34.粘彈性表現(xiàn)最明顯的溫度是（）A<TgB>TgCTf附近D.Tg附近35.對于分子運(yùn)動而言，時(shí)溫等效原理是指（）A.降低溫度與延長觀察時(shí)間等效B.升高溫度與縮短觀察時(shí)間等效C.降低頻率與延長觀察時(shí)間等效D.升高頻率與延長觀察時(shí)間等效判斷：1.玻璃態(tài)高聚物的強(qiáng)迫高彈形變與橡膠的高彈形變本質(zhì)上是一樣的。（）2.脆化溫度可以看成是聚合物發(fā)生韌性斷裂的最低溫度。（）3.當(dāng)聚合物的斷裂強(qiáng)度高于屈服強(qiáng)度時(shí),則會發(fā)生脆性斷裂。（）4.銀紋和剪切帶同屬于塑性形變。（）5.銀紋就是裂縫。（）6.聚合物的模量與溫度有關(guān)，與拉伸速率無關(guān)。（）7.銀紋實(shí)際上是一種微小裂縫，裂縫內(nèi)密度為零，因此它很容易導(dǎo)致材料斷裂。（）8.分子間作用力強(qiáng)的聚合物，一般具有較高的強(qiáng)度和模量。（）9.同一高聚物，在不同溫度下測得的斷裂強(qiáng)度不同。（）10.對聚合物拉伸強(qiáng)度的影響，提高溫度與降低拉伸速率是等效的。（）11.溫度由低變高，材料的宏觀斷裂形式由脆性轉(zhuǎn)為韌性；應(yīng)變速度由慢變快，宏觀斷裂形式又由韌性變?yōu)榇嘈?。（?2.分子鏈支化程度增加，使分子間的距離增加，因此高聚物的拉伸強(qiáng)度增加。（）13.隨聚合物結(jié)晶度增加，抗張強(qiáng)度和抗沖強(qiáng)度增加。（）14.線型柔性的非晶態(tài)高聚物只能是韌性斷裂。（）15.理想橡膠的泊松比為1。（）16.橡膠熱力學(xué)方程式的物理意義是：橡膠的張力僅是由于其變形時(shí)熵發(fā)生變化所引起的。（）17.汽車行駛時(shí)外力能夠促進(jìn)輪