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南京理工大學(xué)化工學(xué)院南京理工大學(xué)物理化學(xué)題庫(kù)(12套)試題一概念題(20分,1分/個(gè))1.實(shí)際氣體全部液化應(yīng)滿足的條件是()a.b.c.(為T(mén)溫度下的飽和蒸氣壓)d.2.理想氣體經(jīng)過(guò)焦-湯節(jié)流膨脹過(guò)程后,以下熱力學(xué)函數(shù)的變化何者為零?()a.b.c.d.3.某化學(xué)反應(yīng)恒溫恒壓下在可逆電池中完成時(shí)從環(huán)境吸熱,則()a.b.c.d.4.化學(xué)反應(yīng)的平衡體系中,可能平衡共存的相數(shù)最多有()a.2相b.3相c.4相d.5相5.一定溫度、壓力下,化學(xué)反應(yīng)可能自動(dòng)發(fā)生的條件是()a.b.反應(yīng)體系的壓力熵c.d.6.下列電解質(zhì)溶液中平均活度系數(shù)最小的是()a.0.01molkg-1LaCl3b.0.01molkg-1CaCl2c.0.01molkg-1KCld.0.001molkg-1KCl7.隔離體系中發(fā)生下列過(guò)程,一定可逆的過(guò)程是:()a.b.c.d.8.將少量的溶液逐漸滴加到0.50dm3、0.02moldm-3的溶液中制成溶膠,在外電場(chǎng)作用下膠粒將()a.靜止不動(dòng)b.向負(fù)極移動(dòng)c.向正極移動(dòng)d.作自由熱運(yùn)動(dòng)9.一定溫度下,液體A和B飽和蒸氣壓的關(guān)系為,已知A和B可形成理想溶液,則相同溫度下當(dāng)體系達(dá)氣液平衡時(shí),若A在液相中的濃度時(shí),則A在氣相中的濃度為()a.1b.0.33c.0.67d.0.5010.相同質(zhì)量的A與B形成理想溶液,已知某溫度下,則體系在該溫度下加壓時(shí)(a)a.增大,增大b.增大,增大c.增大,減小d.增大,減小11.對(duì)純水進(jìn)行恒溫加壓,則其化學(xué)勢(shì)將()a.增大b.減小c.不變d.變化方向不能確定12.某化學(xué)反應(yīng)的,,則有()a.b.c.d.13.第二類永動(dòng)機(jī)的熱機(jī)效率()a.等于b.等于0c.小于0d.等于114.造成液體過(guò)熱的主要原因是()a.氣泡內(nèi)壓力下降b.小氣泡受曲界面壓力差pc.液柱靜壓力使氣泡難以形成d.過(guò)熱時(shí)熱力學(xué)上更穩(wěn)定一些15.下列各分散體系中丁鐸爾(Tyndall)效應(yīng)最強(qiáng)的是()a.食鹽水溶液b.大分子溶液c.空氣d.SiO2溶膠16.電化學(xué)裝置中常用飽和KCl溶液做鹽橋是因?yàn)椋ǎ゛.KCl不易和其它物質(zhì)反應(yīng)b.受溫度影響較小c.K+和Cl離子運(yùn)動(dòng)速度相近d.KCl是強(qiáng)電解質(zhì)17.硬脂酸鈉加入水中后,溶液表面將發(fā)生()a.正吸附b.負(fù)吸附c.不變化d.不能確定18.真實(shí)氣體化學(xué)反應(yīng)的哪種平衡常數(shù)只與溫度有關(guān):()a.b.c.d.19.1mol理想氣體A,已知298K時(shí)其分子的配分函數(shù)為1.6,假定基態(tài)能量基態(tài)簡(jiǎn)并度,則分配在基態(tài)能級(jí)上的分子數(shù)為()a.0b.6.021023c.3.81023d.9.6102320.和的分子質(zhì)量相同,兩種分子的轉(zhuǎn)動(dòng)慣量相同,忽略振動(dòng)對(duì)熵的貢獻(xiàn),和的摩爾熵的大小關(guān)系為()a.b.c.d.不確定二、簡(jiǎn)答題(20分,4分/個(gè))1.簡(jiǎn)述什么是鏈反應(yīng)及其一般特征,直鏈反應(yīng)速率方程的建立一般采用什么近似方法?2.試將反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池,說(shuō)明需測(cè)定什么數(shù)據(jù),怎樣用所測(cè)數(shù)據(jù)計(jì)算該反應(yīng)的平衡常數(shù)?3.液體加熱時(shí)有時(shí)會(huì)產(chǎn)生過(guò)熱現(xiàn)象,簡(jiǎn)述其原因并說(shuō)明怎樣防止液體過(guò)熱。4.蘭謬爾(Langmuir)吸附等溫式的基本假設(shè)是什么?寫(xiě)出該等溫式并指出式中各項(xiàng)的物理意義。5.A與B構(gòu)成的溶液對(duì)拉烏爾定律產(chǎn)生最大正偏差,已知一定溫度下,試畫(huà)出其相圖的示意圖,若想通過(guò)精餾得到純A組分,對(duì)溶液組成有什么要求?三、計(jì)算題(60分)1.某氣體的狀態(tài)方程為,其中為常數(shù)項(xiàng)。①試證明;②求1dm3、1mol該氣體經(jīng)過(guò)恒溫膨脹過(guò)程體積增加一倍時(shí)體系的U、H。(10分)2.1mol液態(tài)水在373K、101325Pa下向真空膨脹,成為相同溫度壓力下的水蒸氣,試求該過(guò)程體系的S、F及G,并應(yīng)用合適的判據(jù)判斷該過(guò)程的方向。已知水的蒸發(fā)焓為。(15分)3.反應(yīng)的速率方程為,25C時(shí)。若將過(guò)量的反應(yīng)物A與B的揮發(fā)性固體裝入5dm3的密閉容器中,并知道25C時(shí)A與B的飽和蒸氣壓分別為10.133kPa和2.072kPa,試求:①A與B在氣相的濃度cA、cB;②25C下反應(yīng)掉0.5molA時(shí)所需要的時(shí)間t=?(15分)4.葡萄糖(不揮發(fā))溶于水形成稀溶液,其凝固點(diǎn)為-4C,求此溶液在25C時(shí)的蒸氣壓。已知25C純水的飽和蒸氣壓為3.167kPa,水的凝固點(diǎn)降低常數(shù)。(10分)5.298K時(shí),有一含Zn2+和Cd2+的濃度均為0.1mol·kg-1的中性溶液,用電解沉積法把它們分離,問(wèn):(1)哪種金屬首先在陰極析出?用鉑作陰極,在鉑上的超電勢(shì)為0.6V,在Cd上的超電勢(shì)為0.8V,金屬的超電勢(shì)均為零,且不考慮析出金屬引起的氫離子濃度的變化。(2)第二種金屬析出時(shí),前一種金屬剩下的濃度為多少?已知設(shè)活度系數(shù)均為1。(10分)參考答案概念題1.c;2.b;3.d;4.c;5.c;6.a7.c;8.c;9.c;10.a;11.a;12.b;13.d;14.b;15.d;16.c;17.a;18.d;19.c;20.a.簡(jiǎn)答題1.鏈反應(yīng):由大量的反復(fù)循環(huán)的連續(xù)反應(yīng)(也包含一些對(duì)行和平行反應(yīng))組成的反應(yīng)。一般特征:鏈引發(fā)、傳遞、終止建立其速率方程常用的近似方法:穩(wěn)態(tài)近似法、速控步近似法。2.令則給出b,測(cè)出E,可求知y。做出~~圖,外推至→0,求出。則。3.過(guò)熱現(xiàn)象:沸點(diǎn)溫度下液體不沸騰的現(xiàn)象。原因:曲界面壓力差使小汽泡難以形成。防止辦法:加沸石。Langmuir吸附基本假定:(1)固體表面是均勻的;(2)被吸附分子間無(wú)相互作用力;(3)吸附是單分子層的;(4)吸附是動(dòng)態(tài)平衡。吸附等溫式:式中:——覆蓋率;——吸附平衡常數(shù);——吸附平衡壓力。5.欲得純A組分:總組成。計(jì)算題1.解:(1)由:得:(2)把(2)代入(1)中,則得到:證畢2.解:定溫定壓可逆相變?cè)O(shè)計(jì)如上可逆過(guò)程,則過(guò)程自發(fā)進(jìn)行。3.解:(1)∵A、B過(guò)量∴反應(yīng)中A、B的濃度不改變∴(2)若反應(yīng)掉A的量:則所需時(shí)間為:4.解:解之:由于溶質(zhì)不揮發(fā),則:解:(1)首先反應(yīng)析出。(2)第二種金屬析出時(shí)解之:故氫氣并不影響Zn的析出。試題二一、選擇和填空(每題1分,共16分)1.理想氣體的特點(diǎn)是[]A.溫度低于臨界溫度;B.內(nèi)能為零;C.焓與溫度無(wú)關(guān);D.壓縮因子為零。2.體系進(jìn)行一次循環(huán)過(guò)程[]A.W=0;B.|Q|=|W|;C.Q=0;D.U=0。3.恒溫恒壓無(wú)非體積功的封閉體系中決定化學(xué)反應(yīng)方向的量是[]A.ΔH;B.ΔS;C.;D.ΔF。4.恒壓升溫物質(zhì)的[]A.熵減??;B.熱力學(xué)概率Ω減小;C.熱容減??;D.以上三者都不減小。5.對(duì)的N2配分函數(shù)無(wú)影響的是[]A.溫度T;B.壓力p;C.體積V;D.N2分子數(shù)N。6.請(qǐng)給出玻爾茲曼分布式的一種表達(dá)式________________________________。7.根據(jù)玻爾茲曼分布,i能級(jí)上分布的粒子數(shù)[]A.與能量零點(diǎn)的取法無(wú)關(guān);B.與溫度無(wú)關(guān);C.與i能級(jí)的能量無(wú)關(guān);D.與i能級(jí)的簡(jiǎn)并度無(wú)關(guān)。8.杠桿規(guī)則是依據(jù)[]而得到的。A.拉烏爾定律;B.亨利定律;C.相律;D.物料恒算。9.電解時(shí)陰極上首先析出[]A.標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)高的金屬;B.不可逆電極電勢(shì)高的金屬;C.過(guò)電勢(shì)高的金屬;D.可逆電極電勢(shì)高的金屬。10.在很稀的鹽水溶液中水的化學(xué)勢(shì)可表達(dá)μ(H2O,l)=______________。11.反應(yīng)溫度越高[]A.反應(yīng)的閾能越??;B.活化分子所占的比例越??;C.反應(yīng)速率受溫度的影響越小;D.反應(yīng)熱越小。12.過(guò)渡狀態(tài)理論認(rèn)為導(dǎo)致化活化絡(luò)合物分解為產(chǎn)物的振動(dòng)自由度有[]A.一個(gè);B.二個(gè);C.三個(gè);D.視活化絡(luò)合物結(jié)構(gòu)而定的若干個(gè)。13.大多數(shù)光化學(xué)反應(yīng)的特征之一是[]A.反應(yīng)的活化能很大;B.反應(yīng)的ΔG<0;C.反應(yīng)速率常數(shù)的溫度系數(shù)較??;D.反應(yīng)的平衡狀態(tài)與熱反應(yīng)相同。14.乳化劑使乳狀液穩(wěn)定的原因是[]A.增大外相粘度;B.形成強(qiáng)度較大的界面膜;C.降低界面張力;D.使界面帶電。15.膠粒大小[]A.不影響膠粒帶電種類;B.不影響布朗運(yùn)動(dòng);C.不影響沉降平衡;D.不影響丁達(dá)爾效應(yīng)。16.下列電解質(zhì)中對(duì)Fe(OH)3正溶膠的聚沉值最小的是[]A.CuSO4;B.KCl;C.Na3PO4;D.La(NO3)3。二、計(jì)算題(共70分)1mol液體水由100℃、101.325kPa的始態(tài)在恒定的外壓下汽化為(101.325/2)kPa、100℃水蒸氣,求ΔH、ΔU、ΔG、ΔS、W、Q。(氣體近似為理想氣體,相比之下液體體積可以忽略,水在正常沸點(diǎn)的汽化熱是40.64kJmol-1)。(12分)某1mol理想氣體自25℃、5dm3絕熱可逆膨脹到6dm3,溫度降為5℃,求該氣體的Cp.,m;CV,.m;ΔU;ΔH;W;ΔS。(12分)苯和甲苯在90℃下各自的飽和蒸氣壓分別是136和54kPa,90℃下用2.6mol苯和2.2mol甲苯構(gòu)成的混合氣體加壓到多大壓力時(shí)氣相開(kāi)始消失?在92kPa的壓力下,氣、液相物質(zhì)的量各是多少摩爾?(10分)某理想氣體反應(yīng):A——→B+C在298K時(shí)的K=0.31求該溫度,120kPa下A的離解度;若反應(yīng)的求的關(guān)系式。(3)求的關(guān)系式。(10分)5.用電導(dǎo)池常數(shù)為36.7m-1的電導(dǎo)池測(cè)得濃度為0.01moldm-3的某有機(jī)弱酸溶液的電阻為2220Ω,求溶液電導(dǎo)率和電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率;若測(cè)知溶液中該有機(jī)弱酸的電離度是0.02,求該酸無(wú)限稀的摩爾電導(dǎo)率。(8分)6.(1)寫(xiě)出電池Pt|H2(p)|NaOH(a=1)|HgO(s)|Hg(l)的電極反應(yīng)和電池反應(yīng)。(2)已知298K上述電池的E=0.93V,H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能,計(jì)算298K反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)氧氣的分壓。(8分)7.反應(yīng)的速率方程為用pA0=250kPa,pB0=2pA0=500kPa的起始?jí)毫?,于一密閉容其中300K下反應(yīng)20秒后pA=25kPa,問(wèn)繼續(xù)反應(yīng)20秒pA=?初始?jí)毫ο嗤?,反?yīng)活化能Ea=40kJmol-1,400K、反應(yīng)20秒容器中D的分壓是多少kPa?(10分)三、其它類型題(共14分)1.請(qǐng)給出兩個(gè)你認(rèn)為最重要的麥克斯韋關(guān)系式,并說(shuō)明為什么你認(rèn)為它們很重要?(3分)2.請(qǐng)說(shuō)明BET吸附等溫式和Langmuir(蘭謬爾)吸附等溫式的相同點(diǎn)和不同點(diǎn)。(4分)3.A、B、C、三種純液體中,A和B是部分互溶的,其余是完全互溶的。請(qǐng)你示意畫(huà)出一定溫度下該三組分物系的相圖(凝聚物質(zhì),忽略壓力的影響);注明A、B、C組分;圖中若有可用杠桿規(guī)則的區(qū)域請(qǐng)注明,若無(wú)有請(qǐng)說(shuō)明原因。(3分)4.一定溫度下,外壓p對(duì)純液體飽和蒸氣壓p*的影響可表示為(1)請(qǐng)證出此式(你也可先做下步的證明)(2分)(2)把彎曲液面受到的附加壓力作為外壓的變化,把氣體作為理想氣體,則可由上式證出描述彎曲液面飽和蒸氣壓的開(kāi)爾文公式。請(qǐng)你做出此推導(dǎo)。(2分)參考答案一、選擇和填空D;2、B;3、C;4、D;5、D;6、;7、A;8、D;9、B;10、;11、C;12、A;13、C;14、B;15、A;16、C;二、計(jì)算題1.解:2.解: 3.解:若時(shí),則解之,4.解:(1)理想氣體反應(yīng)+298K時(shí)解之(2)(3)5.解:(1)(2)6.解:(1)電池:負(fù)極反應(yīng):正極反應(yīng):電池反應(yīng):電池反應(yīng):而 反應(yīng)的7.解:反應(yīng)(1)(2)三、其它類型題1.答:用易測(cè)的和代替了經(jīng)常需用但不易測(cè)的量和。2.答:相同點(diǎn):吸附劑表面均勻,被吸附分子間無(wú)作用力,吸附是動(dòng)態(tài)平衡。不同點(diǎn):Langmuir吸附是單分子層,可以是物理吸附,亦可以是化學(xué)吸附。BET吸附是多分子層物理吸附。3.答:此區(qū)域可用杠桿規(guī)則4.證明:(1)(2)試題三一、單選題(每選1分,共20分)在pV圖上,卡諾循環(huán)所包圍的面積代表了循環(huán)過(guò)程的B、循環(huán)過(guò)程的自由能變化C、循環(huán)過(guò)程的熵變D、循環(huán)過(guò)程的焓變[]摩爾理想氣體的A、B、C、D、[]實(shí)際氣體化學(xué)反應(yīng)僅與溫度有關(guān)的是A、B、C、D、[]組分A和組分B在形成理想溶液的過(guò)程中A、B、C、D、[]5、反應(yīng)的A、B、C、D、[]6、恒溫、恒壓、非體積功為零情況下,自發(fā)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)A、B、C、D、以上三種皆有可能[]7、平衡共存的相數(shù)最大時(shí),體系的自由度f(wàn)或組分?jǐn)?shù)CA、f=0B、C=0C、f>0D、C<0[]8、A和B構(gòu)成的物系,當(dāng)A的偏摩爾量增大時(shí),B的偏摩爾量A、隨之增大B、隨之減小C、保持不變D、以上三者皆有可能[]9、氣液平衡相圖氣相線在液相線以上,相圖是A、理想溶液相圖B、沸點(diǎn)—組成相圖C、壓力—組成相圖D、非理想溶液相圖[]10、不影響電極電勢(shì)大小的物理量是A、溫度B、濃度C、電極反應(yīng)式中電子的物質(zhì)的量D、電流密度[]11、A和B形成的溶液對(duì)拉烏爾定律有很大的正偏差A(yù)、A和B形成最高恒沸混合物B、A和B分子間有很大的作用力C、在較低范圍內(nèi)A和B部分互溶D、精餾時(shí)A和B都自塔頂?shù)玫絒]12、沒(méi)有偏摩爾量的狀態(tài)性質(zhì)是A、GB、pC、VD、H[]13、電解質(zhì)溶液中正離子的遷移速度是負(fù)離子遷移速度的2倍,正離子的遷移數(shù)是A、2B、3C、2/3D、1/3[]14、向溶膠中加入電解質(zhì)會(huì)導(dǎo)致A、電勢(shì)降低B、熱力學(xué)電勢(shì)降低C、緊密層減薄D、膠團(tuán)帶電量減少[]15、對(duì)于,以下那種說(shuō)法是錯(cuò)誤的A、是Boltzman分布的熱力學(xué)幾率B、是系統(tǒng)具有的微觀狀態(tài)數(shù)之和C、=D、[]16、乳化劑使乳狀液穩(wěn)定的主要原因是:A、增大外相粘度B、降低界面張力C、形成強(qiáng)度較大的界面膜D、使界面帶電[]17、表面活性劑C12H23O(C2H4O)20H屬于A、離子型B、陽(yáng)離子型C、陰離子型D、兩面表面活性劑[]18、反應(yīng)轉(zhuǎn)與率達(dá)50%用5min,轉(zhuǎn)化率達(dá)75%用7.5min,該反應(yīng)的級(jí)數(shù)是A、1級(jí)B、2級(jí)C、3級(jí)D、4級(jí)[]19、反應(yīng)隨溫度升高平衡正向移動(dòng),該反應(yīng)A、正逆反應(yīng)的活化能相等B、正反應(yīng)的活化能大C、逆反應(yīng)活化能大D、反應(yīng)物系數(shù)和大于產(chǎn)物系數(shù)和[]20、物質(zhì)的氣體熱容和液體熱容之差隨溫度升高而增大B、隨溫度升高而減小C、隨溫度而變D、以上三者皆有可能[]二、填空題(20分)1.氣體標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為_(kāi)____________________________________________________。2.1mol理想氣體由5p,300K的始態(tài)經(jīng)節(jié)流膨脹到2.5p,其狀態(tài)性質(zhì)的變化(寫(xiě)出數(shù)值和單位)U=_________,H=_________,S=__________,G=___________。3.熵增大原理可表述為_(kāi)_________________________________________________,它是依據(jù)式_________________________________提出的。4.麥克斯維關(guān)系式之一是_________________________________________。5.配分函數(shù)的定義式是_____________________________________。分子的全配分函數(shù)可分解______________________________________________的乘積。6.一維諧振子基態(tài)能量取做零時(shí)的配分函數(shù)為_(kāi)________________。一維諧振動(dòng)對(duì)恒容摩爾熱容的貢獻(xiàn)是______________________________。7.過(guò)渡態(tài)理論基本觀點(diǎn)可概括為_(kāi)__________________、、。8.在光化反應(yīng)的初級(jí)過(guò)程中,反應(yīng)物的反應(yīng)級(jí)數(shù)是_______________________________。9.對(duì)中間產(chǎn)物很活潑的自由基的鏈反應(yīng)常用__________________法進(jìn)行近似處理。10.圖1是凝聚物系相圖。1區(qū)的相態(tài)是__________________________;2區(qū)的自由度數(shù)是______________________;3區(qū)的相態(tài)是__________________________;4區(qū)的相態(tài)是__________________________;a點(diǎn)物系的相態(tài)是_______________________。在圖2中畫(huà)出b點(diǎn)物系的冷卻曲線。二、簡(jiǎn)答題(共10分)1.簡(jiǎn)述卡諾定理及其推論,并簡(jiǎn)要說(shuō)明你對(duì)它們?cè)跓崃W(xué)第二定律中所起作用的理解。2.某氣固催化反應(yīng),表面反應(yīng)速率決定步驟,定溫下增大反應(yīng)物氣相分壓,反應(yīng)級(jí)數(shù)會(huì)改變嗎?分析說(shuō)明什么?3.布朗運(yùn)動(dòng)的成因是什么?它對(duì)溶膠體系的穩(wěn)定性有什么影響?三、計(jì)算題(共50分,前4題每題10分,后2題每題5分)1.計(jì)算101325Pa、105下,1mol過(guò)熱水氣化為同溫同壓下的過(guò)熱水蒸氣的W、Q、U、H、S、G,并判斷過(guò)程能否自發(fā)。已知100、101325Pa下水的氣化熱為40.6kJmol-1。2.20,與100kPa的蒸氣成平衡的苯中,的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)濃度為0.042。測(cè)得20時(shí)苯與構(gòu)成的某系統(tǒng)中氣相總壓為100kPa,分析知此時(shí)每100g苯中有的1.82g的,求在苯中20時(shí)的亨利常數(shù)及20時(shí)苯的飽和蒸氣壓。()3.寫(xiě)出電池的電極反應(yīng)和電池反應(yīng),已知298K,上述電池的計(jì)算反應(yīng)平衡時(shí)的壓力(得數(shù)允許保留,T=298K)4.340K下,做氣相反應(yīng)B→2C的恒容實(shí)驗(yàn),測(cè)得不同時(shí)刻B的分壓,回歸數(shù)據(jù)得很好的直線,直線斜率為。360K下重做上述實(shí)驗(yàn)得到的直線斜率是。若在350K,純B壓力為下開(kāi)始反應(yīng),100秒時(shí)體系中壓力會(huì)達(dá)多高?5.某表面活性劑水溶液的表面張力與表面活性劑濃度間的關(guān)系在292K下由下式表示(式中c的單位是):(1)的物理意義是什么?(2)求c=0.200時(shí)的表面過(guò)剩量。(3)c足夠大時(shí),時(shí)的表面過(guò)剩量是多少?6.反應(yīng)k2Q為平行一級(jí)反應(yīng),其中三種物質(zhì)的初始濃度分別為,導(dǎo)出t時(shí)刻產(chǎn)物P的濃度表達(dá)式。參考答案一、單選題1.A2.D3.C4.C5.C6.D7.A8.B9.B10.C11.C12.B13.C14.A15.C16.C17.A18.D19.B20.B二、填空題1、TK、p下純理想氣體狀態(tài)。2、U=0,H=0,S=5.76J·KG=-1.729kJmol3、孤立體系或絕熱過(guò)程中體系的熵永不減少?;?、5、6、或,R7、反應(yīng)物首先形成活化絡(luò)合物,再生成產(chǎn)物,反應(yīng)物和活化絡(luò)合物間建立快速平衡,活化絡(luò)合物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物是決速步。8、零級(jí)9、穩(wěn)態(tài)近似法10、1區(qū):液態(tài);2區(qū):f=1;3區(qū):固溶體單相;4區(qū):固溶體和不穩(wěn)定化合物C;a點(diǎn):純A(s)+純C(s)+液相(組成由d點(diǎn)定);b點(diǎn)物系步冷曲線:三、簡(jiǎn)答題在相同的熱源和冷源間工作的熱機(jī),可逆機(jī)的效率最大,所有可逆熱機(jī)的效率相等與工質(zhì)無(wú)關(guān)。據(jù)此由理想氣體卡諾循環(huán)得到的結(jié)論可推廣到任意可逆過(guò)程,從而推導(dǎo)引出熱力學(xué)第二定律中最重要的狀態(tài)函數(shù)——熵函數(shù)。增大反應(yīng)物氣相分壓,反應(yīng)級(jí)數(shù)可以改變。因?yàn)楸砻娣磻?yīng)是速控步時(shí),吸附是平衡的,可設(shè)為理想的單分子層吸附,則3、介質(zhì)分子不斷做熱運(yùn)動(dòng),從不同的方向撞擊膠粒,因膠粒很小,所受的撞擊力合力不為零,且合力方向不斷改變,引起膠粒做布朗運(yùn)動(dòng)。布朗運(yùn)動(dòng)可使膠粒相碰聚沉,布朗運(yùn)動(dòng)又會(huì)使溶膠由高濃度向低濃度處擴(kuò)散,從而使溶膠穩(wěn)定,所以它對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響是雙重的。四、計(jì)算題1、解:設(shè)計(jì)如圖示可逆過(guò)程,則2、解:解之3、解:電池電池反應(yīng):而則4、解:由解之由解之反應(yīng)t=0pB00某tpB2(pB0—pB)解之=0.272Pa5、解:(1)是純液體的表面張力(2)(3)c足夠大時(shí),則6.解:反應(yīng)=1\*GB3①=2\*GB3②=2\*GB3②代入=1\*GB3①中,則試題四一、單項(xiàng)選擇(每選1分,共20分)臨界溫度高的氣體A、易液化B、難壓縮C、有較大的對(duì)比溫度值D、不能近似為理想氣體氣體的A、大于零B、小于零C、等于零D、以上三者皆有可能3、式要求A、可逆過(guò)程B、封閉系統(tǒng)C、無(wú)非體積功D、無(wú)化學(xué)反應(yīng)4、用式計(jì)算某化學(xué)反應(yīng)在溫度T時(shí)的焓變需要A、體系中各物無(wú)相變B、C、D、為常數(shù)5、H2的標(biāo)準(zhǔn)然燃燒焓A、受反應(yīng)進(jìn)度影響B(tài)、其值大于零C、其值不隨溫度而變D、等于H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓6、對(duì)于理想氣體,下列哪個(gè)關(guān)系是不成立的A、B、C、D、7、做1000J的功使卡諾熱機(jī)倒轉(zhuǎn),向高溫?zé)嵩垂┑臒酇、等于1000JB、小于1000JC、大于1000JD、缺少溫度數(shù)據(jù)無(wú)法判定8、狀態(tài)性質(zhì)A、絕對(duì)值不知B、相互獨(dú)立C、都有偏摩爾量D、變化值僅取決于始末態(tài)9、系統(tǒng)中B組分的化學(xué)勢(shì)A、只有一種表達(dá)方式B、大小與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)取法有關(guān)C、不受系統(tǒng)中其它物質(zhì)的影響D、以上說(shuō)法都不對(duì)10、反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率A、不受溫度影響B(tài)、不受壓力影響C、不受惰性氣影響D、不受催化劑影響11、實(shí)際氣體化學(xué)反應(yīng),以下各量中不受壓力影響的是A、B、C、D、12、單組分物系兩相平衡A、B、C、自由度是零D、化學(xué)勢(shì)是零13、I2在水和CCl4中分配達(dá)到平衡,系統(tǒng)中的組分?jǐn)?shù)是A、1B、2C、3D、414、對(duì)電解質(zhì)溶液進(jìn)行沖稀A、電導(dǎo)率增大B、摩爾電導(dǎo)率增大C、離子遷移數(shù)增大D、電離平衡常數(shù)Ka增大15、用強(qiáng)酸滴定弱堿,系統(tǒng)的電導(dǎo)率A、不會(huì)減小B、不會(huì)增大C、先增大后減小D、先減小后增大16、電化學(xué)中規(guī)定氫電極的電極電勢(shì)為零B、離子遷移數(shù)是離子遷移的個(gè)數(shù)C、電導(dǎo)率是電阻的倒數(shù)D、超電勢(shì)都取正值17、濃差電池的溫度系數(shù)A、大于零B、小于零C、等于零D、以上三者皆有可能18、某氣相化學(xué)反應(yīng)用濃度表示的速率常數(shù)和用壓力表示的速率常數(shù)相等,該反應(yīng)的半衰期A、與初始濃度無(wú)關(guān)B、與初始濃度成正比C、與初始濃度成反比D、與反應(yīng)溫度無(wú)關(guān)19、反應(yīng)A、B、C、D、20、與其它方法相比,微分法處理動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)A、簡(jiǎn)便B、準(zhǔn)確C、不受逆反應(yīng)干擾D、不限于整數(shù)級(jí)反應(yīng)21、某反應(yīng)放熱A、正逆反應(yīng)的溫度系數(shù)相等B、正反應(yīng)溫度系數(shù)大C、逆反應(yīng)溫度系數(shù)大D、降溫有利于達(dá)到平衡22、離域子系A(chǔ)、高能級(jí)的配分函數(shù)大B、高能級(jí)對(duì)配分函數(shù)的貢獻(xiàn)大C、高能級(jí)對(duì)配分函數(shù)貢獻(xiàn)小D、以上說(shuō)法都不對(duì)23、下列各量中與能量零點(diǎn)取法有關(guān)的是A、內(nèi)能B、熵C、熱容D、簡(jiǎn)并度24、蘭繆爾(Langmuir)吸附等溫式中的吸附常數(shù)A、與壓力有關(guān)B、與吸附熱有關(guān)C、與溫度無(wú)關(guān)D、與吸附劑無(wú)關(guān)25、膠粒大小A、不影響布朗運(yùn)動(dòng)B、不影響帶電種類C、不影響降沉平衡D、不影響丁鐸爾效應(yīng)(或稱丁達(dá)爾效應(yīng))26、液面的曲率半徑越小A、飽和蒸氣壓越大B、附加壓力的絕對(duì)值越大C、氣化熱越大D、氣化速率越大二、根據(jù)圖形填空(每空1.5分,共9分)圖1是用來(lái)說(shuō)明稀溶液冰點(diǎn)降低的圖,其中BD線是_________________________。圖1圖22、哪兩種體系的相圖形如圖2:(a)__________________________;(b)______________________。3、圖3是有不穩(wěn)定化合物生成的兩組分固液平衡相圖,把圖中a點(diǎn)物系的冷卻曲線畫(huà)在圖4中,b區(qū)物系的自由度數(shù)是______________。4、圖5是三組分液液平衡相圖,恒T、p下,向點(diǎn)b所示物系中加B,物系相數(shù)會(huì)發(fā)生怎樣的變化_______________。圖3圖4圖5三、簡(jiǎn)答題(前4題,每題2.5分,5題5分,共15分)絕熱過(guò)程和等熵過(guò)程是否等價(jià)?舉兩例說(shuō)明使的反應(yīng)發(fā)生的辦法。試說(shuō)明標(biāo)準(zhǔn)態(tài)和活度等于1狀態(tài)的關(guān)系。加入固相催化劑使發(fā)生A+BAB的氣相、固相催化反應(yīng),A的反應(yīng)級(jí)數(shù)可能為零嗎?為什么?如果要你測(cè)定某強(qiáng)電解質(zhì)的極限(無(wú)限?。┠栯妼?dǎo)率,你準(zhǔn)備怎樣做?四、計(jì)算題(每題10分,共50分)1、(1)欲制備AgI正溶膠,最多只能向0.025dm3,濃度為0.016moldm-3的溶液中加濃度為0.005moldm-3的KI溶液多少dm3?(2)LaCl3、MgSO4、K3Fe(CN)6三種電解質(zhì)中哪一種對(duì)(1)中溶膠的聚沉能力最強(qiáng)?(3)寫(xiě)出(1)中溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式,在圖6中,示意畫(huà)出該溶膠的雙電層結(jié)構(gòu),指明圖中何處代表電勢(shì)的大小。圖62、苯酚水體系60℃時(shí)分成含酚16.8%和含水44.9%(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))的兩相,用90克水和60克酚構(gòu)成的體系在60℃達(dá)平衡時(shí)水層的質(zhì)量是多少克?至少要再向該體系中加多少水才能使酚層消失?已知冰和水的熱容分別是37.6和75.3,0℃,常壓下冰的熔化熱為6020(1)、求常壓、—10℃時(shí)冰變?yōu)榈模ㄓ?jì)算時(shí)忽略壓力對(duì)凝聚相焓和熵的影響);(2)、—10℃時(shí)冰和水的飽和蒸氣壓之比是多少?(1)寫(xiě)出電池的電極反應(yīng)和電池反應(yīng);(2)已知298K時(shí),液面上水的飽和蒸氣壓是3200Pa,反應(yīng)的平衡常數(shù)是,求(1)中電池反應(yīng)的;(3)求(1)中電池的電動(dòng)勢(shì)。300K,用初始濃度法測(cè)得轉(zhuǎn)化1%用1分鐘,轉(zhuǎn)化1%用0.5分鐘,且都與初始濃度無(wú)關(guān)。把A放入恒容容器中使發(fā)生的對(duì)峙反應(yīng),平衡時(shí)B的量是多少摩爾?反應(yīng)20分鐘時(shí)B的量是多少摩爾?參考答案一、單項(xiàng)選擇題1、A2、D3、B4、A5、D6、B7、C8、D9、D10、D11、B12、B13、C14、B15、A16、D17、A18、A19、B20、D21、C22、D23、A24、B25、B26、B二、根據(jù)圖形填空1、稀溶液中溶劑蒸氣壓~溫度關(guān)系線。2、(a)完全不互溶雙液系沸點(diǎn)~組成相圖。(b)生成簡(jiǎn)單低共熔混合物的兩組分固、液相圖3、a點(diǎn)物系的冷卻曲線b區(qū)自由度f(wàn)=1。4、單相兩相單相三、簡(jiǎn)答題不等價(jià),絕熱可逆過(guò)程是等熵過(guò)程,等熵過(guò)程不一定絕熱,如循環(huán)過(guò)程。電解制氫,光化學(xué)反應(yīng)。標(biāo)準(zhǔn)態(tài)一定是活度等于1的狀態(tài),但活度等于1并不一定是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)??赡堋的壓力較高或A的吸附較強(qiáng)時(shí)5、配制該電解質(zhì)溶液,稀釋到不同濃度,用交流電橋測(cè)電阻,計(jì)算,做圖外推到,得到四、計(jì)算題1、(1)解:(2)(3)2、解:解之設(shè)加入水量,則解之3、(1)(2)∴4、解:(1)電池負(fù)極正極電池反應(yīng)(2)(g)標(biāo)態(tài)(3)解之=1.24V解:(1)t=010t=t1–xx解之(2)解之試題五一、選擇及填空題(26分)環(huán)境對(duì)體系做功,體系的體積()(a)增大(b)減?。╟)不變(d)以上三種情況皆有可能環(huán)境對(duì)體系做功()(a)(b)(c)(d)當(dāng)?shù)蜏責(zé)嵩吹臏囟融吔?K時(shí),卡諾熱機(jī)的效率()(a)趨近于1(b)趨于無(wú)限大(c)趨于0(d)大于其它可逆熱機(jī)效率實(shí)際氣體絕熱壓縮過(guò)程和絕熱膨脹過(guò)程()(a)都是T大于零的過(guò)程(b)都是S大于零的過(guò)程(c)都是U大于零的過(guò)程(d)沒(méi)有變化方向相同的量1mol理想氣體由500kPa、300的始態(tài)經(jīng)節(jié)流膨脹為原體積的2倍,U=______J,G=_________J?;;舴蚍匠蹋枋龌瘜W(xué)反應(yīng)恒壓熱和溫度的關(guān)系)的定積分形式是____________。溫度升高,純物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)勢(shì)()(a)增大;(b)減?。唬╟)不變;(d)變化方向視相態(tài)而定適用于描述單組分物系固氣平衡的關(guān)系式是()(a)(b)(c)(d)一定條件下以上三式都可用三組分物系最多可以有幾相平衡共存?()(a)2相(b)3相(c)4相(d)5相苯和甲苯構(gòu)成的理想溶液,在一定溫度和壓力下達(dá)到氣液平衡,再向其中加入一些苯后重新在此溫度和壓力下達(dá)平衡()(a)氣相中苯的濃度增大(b)液相中苯的濃度增大(c)兩相中苯的濃度都增大(d)以上三者都不對(duì)11、在水中的亨利常數(shù)()因升溫而增大(b)因加壓而增大(c)因降溫而增大(d)因溶入而增大12、恒溫下向稀溶液中加入少量,則的平均活度系數(shù)()(a)增大(b)減?。╟)不變(d)變化方向不確定13、導(dǎo)致電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)改變的因素是()(a)離子濃度的改變(b)電極上電流密度的改變(c)溫度的改變(d)與之構(gòu)成電池的電極改變14、連串反應(yīng)ABC,對(duì)B可做穩(wěn)態(tài)處理的條件是()(a)(b)(c)(d)A的起始濃度很大15、反應(yīng)和的()(a)熱力學(xué)平衡常數(shù)相等(b)摩爾反應(yīng)熱相等(c)反應(yīng)級(jí)數(shù)相等(d)以上三者皆不相等16、在恒溫恒壓下可以發(fā)生的>0反應(yīng)是()(a)原電池中的反應(yīng)(b)光化學(xué)反應(yīng)(c)催化反應(yīng)(d)溶液中的反應(yīng)17、用Langmiur(蘭繆爾)吸附等溫式描述的吸附是()(a)多層吸附(b)吸附熱和(覆蓋度)無(wú)關(guān)的吸附(c)低溫吸附(d)高壓吸附18、中的是()(a)某種分布的熱力學(xué)幾率(b)各種分布的熱力學(xué)幾率之和(c)與溫度無(wú)關(guān)的量(d)與能量零點(diǎn)取法有關(guān)的量19、統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)中的熱力學(xué)概率()(a)是個(gè)很大的數(shù)(b)其和為1(c)與數(shù)學(xué)概率無(wú)關(guān)(d)不受溫度影響20、與能量零點(diǎn)取法有關(guān)的量是()(a)能級(jí)分布數(shù)(b)簡(jiǎn)并度(c)對(duì)稱數(shù)(d)配分函數(shù)21、雙原子理想氣體振動(dòng)的能級(jí)簡(jiǎn)并度是______________;轉(zhuǎn)動(dòng)可對(duì)熱容做出的貢獻(xiàn)是____________。22、表面活性劑溶液的性質(zhì)大都在______________濃度處發(fā)生突變。23、在唐南平衡中,能透過(guò)半透膜的有_______________,不能透過(guò)半透膜的是________。二、簡(jiǎn)答題(30分)反應(yīng)活化能E1>E2,請(qǐng)從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)兩個(gè)角度說(shuō)明升溫對(duì)生產(chǎn)B的影響。通H2S入H3AsO3溶液中生成As2O3溶膠,寫(xiě)出膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式,指出該溶膠的電泳方向,在K3Fe(CN)6,MgSO4,AlCl3中選出對(duì)此溶膠聚沉能力最強(qiáng)的電解質(zhì)并說(shuō)明選擇依據(jù)。什么是毛細(xì)凝結(jié),它產(chǎn)生的原因及依據(jù)的公式是什么?請(qǐng)你設(shè)計(jì)一個(gè)電池,它可用于測(cè)定一定濃度的溶液中的平均活度系數(shù),并說(shuō)明需要查、測(cè)哪些物理量,依據(jù)什么方程(具體寫(xiě)出方程)得到該活度系數(shù)。某二組分物系氣液平衡相圖如下圖所示,某人想從a點(diǎn)代表的物系中獲得純A和純B,請(qǐng)你設(shè)想他該如何操做?改正以下表述中的錯(cuò)誤,給出正確表述?!鞍袶2和O2在一定溫度下混合為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力下的混合氣,反應(yīng)生成1molH2O(g)的焓變是H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓,它代表了H2O(g)的摩爾焓值?!比⒆C明及計(jì)算題(44分)證明:查得298K一些物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓和標(biāo)準(zhǔn)熵如表:CO(g)H2(g)CH3OH(l)CH3OH(g)-110.5-200.7197.7130.7127又知298K下甲醇的飽和蒸氣壓是16.6kPa,氣化熱是38.0kJ·mol-1。(1)求CH3OH(g)在298K的(壓力對(duì)液體熵變的影響可略)(2)求反應(yīng)CO(g)+2H2(g)==CH3OH(g)在298K的(3)用1molCO(g)和2molH2(g)在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力下反應(yīng)達(dá)平衡,求298K,CO(g)的平衡轉(zhuǎn)化率x。(可不求出得數(shù),但得出的求算x的方程中只含有x和常數(shù))298K,用面積各為2cm2的兩個(gè)鉑電極電解稀硫酸以制取H2(g)和O2(g),當(dāng)外加電壓是2.15V時(shí),有標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的H2(g)和O2(g)分別從兩極連續(xù)冒出,并測(cè)知陽(yáng)極電流密度是1mAcm-2,H2在鉑上的超電勢(shì)是0.118V(1)求每小時(shí)產(chǎn)出的H2的物質(zhì)的量;(2)給出電解過(guò)程中電解產(chǎn)物等構(gòu)成的原電池表達(dá)式;(3)已知298KH2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)生成自由焓求氧氣在鉑上的超電勢(shì)。某基元反應(yīng)283K,A的起始濃度為0.2mol·dm-3時(shí),A轉(zhuǎn)化50%需4min,同樣起始濃度300K,A轉(zhuǎn)化50%需1min,(1)求活化能Ea;(2)求300K的速率常數(shù)和指數(shù)前因子;(3)若假設(shè)指數(shù)前因子不隨溫度而變,求310K,A轉(zhuǎn)化75%所需的時(shí)間。參考答案一、選擇及填空題1、d;2、b或c;3、a;4、b;5、6、;7、b;8、d;9、d;10、d;a;12、b;13、c;14、b;15、c;16、b;17、b;18、b;19、a;20、d;21、1,R22、臨界膠束濃度;23、水分子和小分子電解質(zhì)的正、負(fù)離子大分子離子二、簡(jiǎn)答題1、,反應(yīng)吸熱,升溫有利于提高B的轉(zhuǎn)化率。,升溫正向反應(yīng)速率增加的更快,對(duì)B的生產(chǎn)有利。2、[(As2S3)m.nHS-1.(n-x)H+]x-.xH+,膠粒電泳方向向正極。,因Al3+正價(jià)最高,同時(shí)水解生成Al(OH)3正溶膠,對(duì)As2S3有絮凝作用。3、在能被液體潤(rùn)濕的固體的毛細(xì)管中,液體形成凹液面,據(jù)開(kāi)爾文公式:,凹液面上飽和蒸氣壓小于平液面,在空氣中物質(zhì)飽和蒸氣壓對(duì)平液面沒(méi)飽和時(shí),對(duì)凹液面已達(dá)飽和從而在毛細(xì)管中凝結(jié)出來(lái)。4、測(cè)出電池電動(dòng)勢(shì)E,已知的濃度,H2的壓力,由求知。冷卻降溫至液液部分互溶區(qū),分成兩個(gè)液層,分開(kāi)兩個(gè)液層,分別進(jìn)入高效精餾塔,一個(gè)精餾塔塔底得純A,一個(gè)精餾塔塔底的純B。不是混合成標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力下的混合氣,因?yàn)榛旌线^(guò)程有焓變,此值不代表H2O(g)的焓值,而是H2O(g)相對(duì)于H2(g)和O2(g)的焓的差值,正確的表述為:在一定溫度下,由標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的1molH2(g)和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的0.5molO2(g)反應(yīng)生成標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的1molH2O(g)的焓變是H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓,它是各自處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下H2O(g)相對(duì)于1molH2(g)和0.5molO2(g)的焓差。三、證明及計(jì)算題證明:解:(1)(2)、(3)、121—x2(1—x)x3、解:(1)(2)(3)4、解:(1)(2)(3)試題六一、單項(xiàng)選擇(共20分)1.溫度升高時(shí)CO2飽和氣體的密度[]A.增大B.減小C.不變D.變化方向不確定2.孤立體系發(fā)生的下列過(guò)程中一定是可逆過(guò)程的是[]A.B.C.D.3.純物質(zhì)單相體系的下列各量中不可能大于零的是[]A.B.C.D.4.理想氣體從相同的始態(tài)出發(fā)分別進(jìn)行恒溫可逆膨脹和絕熱可逆膨脹[]A.能達(dá)到相同的終態(tài)B.能達(dá)到相同的終溫C.能達(dá)到相同的末態(tài)熵值D.以上說(shuō)法都不對(duì)5.下列過(guò)程中的是[]A.水向真空蒸發(fā)為蒸氣B.可逆化學(xué)反應(yīng)C.絕熱恒容的氣體反應(yīng)D.可逆電池放電6.B溶于A中形成稀溶液,B的化學(xué)勢(shì)表達(dá)為,其中[]A.只與溫度有關(guān)B.只與溫度、壓力有關(guān)C.只與溫度、壓力、B的本性有關(guān)D.與溫度、壓力、B和A的本性都有關(guān)7.水和苯酚部分互溶,一定溫度下在分液漏斗中分成平衡的兩層,向其中加入一些水后,仍然分為兩層[]A.兩層中水的濃度都增大了B.兩層中水的濃度都減小了C.水層中水的濃度增大了D.兩層中水的濃度都沒(méi)變8.某稀溶液中溶質(zhì)B的化學(xué)勢(shì)[]A.只能有一種表達(dá)形式B.只能有一個(gè)確定的值C.只能有一種標(biāo)準(zhǔn)態(tài)D.只能因A的濃度而改變9.在A和B形成理想溶液的過(guò)程中,的值[]A.小于零B.大于零C.等于零D.等于110.根據(jù)玻爾茲曼分布,i能級(jí)上分布的粒子數(shù)[]A.與能量零點(diǎn)的取法無(wú)關(guān)B.與溫度無(wú)關(guān)C.與i能級(jí)的能量無(wú)關(guān)D.與能級(jí)簡(jiǎn)并度無(wú)關(guān)11.某三原子分子的對(duì)稱數(shù)是2[]A.該分子的平動(dòng)自由度是2B.該分子的振動(dòng)自由度是2C.該分子是線性的D.該分子是非線性的12.水溶液中的活度是[]A.B.C.D.13.電池的電動(dòng)勢(shì)[]A.是銅電極的電極電勢(shì)B.隨的增大而增大C.不因溫度改變而改變D.不因向溶液中加入而改變14.在恒容反應(yīng)器中進(jìn)行如下反應(yīng):反應(yīng)完成后有[]A.B.C.D.15.碰撞理論中的Ec和阿累尼烏斯公式中的Ea相比[]A.Ec>EaB.Ec<EaC.Ec=EaD.不能比較16.實(shí)際氣體化學(xué)反應(yīng),一定溫度下不因加壓而改變的平衡常數(shù)是[]A.B.C.D.17.同溫度下,在同樣半徑的玻璃毛細(xì)管中[]A.純水升得高些B.鹽水升得高些C.純水和鹽水升得一樣高D.條件不夠無(wú)法比較18.以下哪個(gè)因素不是造成溶液過(guò)熱的原因[]A.液柱靜壓B.曲界面壓差C.大氣壓增加D.彎曲液面上的飽和蒸氣壓19.關(guān)于催化劑以下何種說(shuō)法不對(duì)[]A.改變反應(yīng)途徑B.降低活化能C.減小反應(yīng)的D.加速逆向反應(yīng)20.膠粒做布朗運(yùn)動(dòng)[]A.是溶膠穩(wěn)定的主要原因B.是膠粒帶電的主要原因C.是介質(zhì)分子熱運(yùn)動(dòng)造成的D.是溶膠中含有電解質(zhì)造成的二、填空題(16分)1.2molN2由415K絕熱可逆膨脹為原體積的兩倍,2.1mol理想氣體由315K節(jié)流膨脹為原體積的兩倍,4.氣體反應(yīng)的,要提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率可采取以下措施(不加入或抽出參與反應(yīng)的物質(zhì))________________,________________,_________________。5.反應(yīng)A的半衰期為_(kāi)_____秒。___________________。6.依照反應(yīng)測(cè)定溶度積的電池表達(dá)式為7.有電流通過(guò)時(shí),陰極電極電勢(shì)可表達(dá)為_(kāi)_______________________________。8.給出表面活性劑的三種作用______________;_______________;________________。9.由熱力學(xué)第二定律得到的克勞修斯不等式為_(kāi)__________________________________。10.寫(xiě)出溶膠以做定勢(shì)離子,以做異電離子的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式_____________。11.給出高分子溶液和溶膠的兩處不同點(diǎn)__________________;____________________。三、計(jì)算題(42分)1.理想氣體從的始態(tài)經(jīng)pT之積為常數(shù)的可逆過(guò)程,膨脹到終態(tài)壓力為,溫度為。已知始態(tài),求。2.反應(yīng)的,時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能。(1)求上述反應(yīng)在的;(2)按的比例進(jìn)料于某恒容反應(yīng)釜內(nèi),于反應(yīng)達(dá)到平衡,混合氣體中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)是0.10,求釜內(nèi)總壓。(以為單位)(3)求出上述反應(yīng)的關(guān)系式。(式中可保留R)3.測(cè)得某電池在時(shí)的,在該溫度下可逆放電時(shí)電池吸熱,若電池反應(yīng)的不隨溫度而變,求(1)電池在時(shí)的的值是多少?(2)若是不隨T而變的量,計(jì)算時(shí)的E及放電的;(3)證明確實(shí)是不隨T而變化的。4.某二級(jí)反應(yīng),反應(yīng)物的初始濃度為,℃時(shí)有2.9%的A作用掉需要50分鐘,在℃時(shí)反應(yīng)同樣的量需要12分鐘,求以上兩個(gè)溫度下反應(yīng)的速率常數(shù)、反應(yīng)的活化能和指數(shù)前因子;35℃下,在同樣起始濃度時(shí)A的半衰期。四、實(shí)驗(yàn)題(10分)1.乙酸乙酯皂化反應(yīng)實(shí)驗(yàn)用測(cè)電導(dǎo)的辦法進(jìn)行,實(shí)驗(yàn)中應(yīng)選用光亮鉑電極還是鍍鉑黑電極?根據(jù)電極特點(diǎn)說(shuō)明原因。要得到速率常數(shù)k、活化能和指數(shù)前因子,實(shí)驗(yàn)中直接測(cè)量和控制的物理量是什么?2.中和熱實(shí)驗(yàn)依以下原理在認(rèn)為絕熱良好的反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行其中哪個(gè)為零?哪個(gè)是中和熱?另一個(gè)是怎樣得到的?3.二組分沸點(diǎn)—組成相圖實(shí)驗(yàn)中如何判斷氣液兩相達(dá)到平衡?用相律加以說(shuō)明。五問(wèn)答題(12分)1.熱力學(xué)第三定律的內(nèi)容是什么?你以為它在熱力學(xué)中起了什么作用?2.“大部分氣--固吸附都是放熱的,所以溫度越高吸附量越小”,以上說(shuō)法對(duì)否?理由是什么?3.“表面活性劑溶液的濃度越大,依照吉布斯溶液表面吸附公式算得的表面吸附量就越大”,以上說(shuō)法對(duì)否?根據(jù)是什么?參考答案一、單項(xiàng)選擇(共20分)1.A2.C3.B4.D5.C6.C7.D8.B9A10.A11.C12.D13.B14.C15.B16.B17.D18.C19.C20.C二、填空題(16分)1.0;2.0;3.;4.升溫;降溫;充入惰性氣體;5.0.277秒6.;7.;8.潤(rùn)濕;增溶;乳化;9.10.11.高分子溶液是熱力學(xué)穩(wěn)定體系,溶膠是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系;高分子溶液是均相體系,溶膠是多相體系。三、計(jì)算題(42分)1.解:∴2.解:(1)解之(2)解之(3)解之:3.解:(1)(2)(3)∴為常數(shù)。4.解:或,四、實(shí)驗(yàn)題(10分)1.鍍鉑黑電極,反應(yīng)體系電導(dǎo)值較大,鉑黑電極表面積大,活性高,能減小極化產(chǎn)生的誤差。直接測(cè)量和控制的物理量:時(shí)間、電導(dǎo)率、溫度。2.是零,是中和熱。是通過(guò)測(cè)定系統(tǒng)熱容和反應(yīng)溫升,由得到。3.當(dāng)溫度計(jì)指示在2~~3min內(nèi)不變時(shí),達(dá)到氣液平衡。恒壓若T一定,,則各相T,

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