DB37-T 3534-2019 水中11種除草劑及代謝物殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜-質(zhì)譜法

67.080C

53

DB37

37/T

3534—2019水中

種除草劑及代謝物殘留量的測定液相色譜-質(zhì)譜/Determination

of

and

Liquid

spectrometry

發(fā)布

實施山東省市場監(jiān)督管理局 發(fā)

布DB37/T

3534—2019 前言

................................................................................

II1

范圍

...............................................................................

12

規(guī)范性引用文件

.....................................................................

13

原理

...............................................................................

14

試劑與材料

.........................................................................

14.1

試劑

...........................................................................

14.2

溶液配制

.......................................................................

14.3

標(biāo)準(zhǔn)品

.........................................................................

14.4

標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

...................................................................

14.5

材料

...........................................................................

25

儀器和設(shè)備

.........................................................................

26

試樣制備

...........................................................................

27

分析步驟

...........................................................................

27.1

提取和凈化

.....................................................................

27.2

定容

...........................................................................

27.3

測定

...........................................................................

27.4

平行試驗

.......................................................................

37.5

空白試驗

.......................................................................

38

結(jié)果計算

...........................................................................

39

精密度

.............................................................................

410

定量限和回收率

....................................................................

410.1

定量限

........................................................................

410.2

回收率

........................................................................

4附

錄 A

（資料性附錄）

質(zhì)譜儀參數(shù)

..................................................

5附

錄 B

（資料性附錄）

11

種除草劑及代謝物中英文名稱、監(jiān)測離子對、碰撞電壓和保留時間

6附

錄 C

（資料性附錄）

11

種除草劑及代謝物多反應(yīng)監(jiān)測（）色譜圖...................

7附

錄 D

（規(guī)范性附錄）

實驗室重復(fù)性限（r）數(shù)據(jù)表

..................................

11附 錄 E

（規(guī)范性附錄）

實驗室再現(xiàn)性限（R）數(shù)據(jù)表

..................................

12附

錄 F

（資料性附錄）

11

種除草劑及代謝物添加水平和回收率數(shù)據(jù).....................

13DB37/T

3534—2019 本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T

給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由山東省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳提出并監(jiān)督實施。本標(biāo)準(zhǔn)由山東省農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：山東省農(nóng)藥檢定所。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：周力、韓帥兵、張耀中、李向陽、姜士聚、吳亞玉、遲歸兵、鞠易明、楊揚、林得平、于淼。IIDB37/T

3534—2019水中

11

質(zhì)譜1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中11種除草劑及代謝物殘留量的液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜檢測方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水和地下水中莠去津、脫乙基莠去津、脫異丙基莠去津、羥基莠去津、苯磺隆、芐嘧磺隆、吡嘧磺隆、異噁草松、甲草胺、乙草胺和丁草胺殘留量的測定。2 規(guī)范性引用文件件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T

6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3 原理水樣中殘留的除草劑及代謝物經(jīng)聚合物親水固相萃取小柱富集，然后用有機溶劑洗脫，濃縮定容，用液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀檢測，外標(biāo)法定量。4 試劑與材料除另有規(guī)定外，所有試劑均為分析純，水為符合

6682中規(guī)定的一級水。4.1 試劑甲醇（CH3，）：色譜純。4.2 溶液配制4.2.1甲醇-水溶液（5+95）：量取

10

mL

190

mL

水中，混勻。4.2.2 0.02

%甲酸（HCOOH，，色譜純）水溶液（含

5

0.2

mL

甲酸和稱取

0.385

g

乙酸銨（CH3COONH4，631-61-8，色譜純）于

1

容量瓶中，用水定容至刻度，現(xiàn)配現(xiàn)用。4.3 標(biāo)準(zhǔn)品11種除草劑及代謝物標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥95

%。4.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制4.4.1 標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：分別準(zhǔn)確稱取適量（精確至

）11

種除草劑及代謝物標(biāo)準(zhǔn)品于

10

mL

容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，配制成濃度約為

100

mg/L

的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，0

℃～4

℃保存，保存期為

6

個月。4.5.2 聚合物親水固相萃取小柱（Hypersep

Retain

4.5.2 聚合物親水固相萃取小柱（Hypersep

Retain

PEP

，500

mg，6

mL）。4.4.2 4.4.1

mg/L

的中間標(biāo)準(zhǔn)溶液，0

℃～4

℃保存，保存期為

1

個月。4.4.3 4.4.2合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。4.5材料4.5.1 有機濾膜：0.22

μm。1)5 儀器和設(shè)備5.1

液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源（ESI）。5.2

分析天平，感量為

g。5.3

氮吹儀。5.4

固相萃取裝置。5.5

真空泵。5.6

量筒：50

。5.7

刻度離心管：10

mL。6 試樣制備取水樣品約1

L，將樣品通過定性濾紙過濾，分三份倒入潔凈的聚四氟乙烯樣桶中，每份約

mL，

化。7 分析步驟7.1提取和凈化7.1.1 依次用甲醇和水各

3

mL

對

SPE

4.5.2

3

～4

min。7.1.2 準(zhǔn)確量取

50.0

1

mL/min～2

的流速通過小柱，待水樣全部通過小柱后，繼續(xù)抽真空約

1

，然后用

3

甲醇水溶液（4.2.1）洗滌小柱，再抽真空約

1

，棄去上述溶液，最后用

10

mL

甲醇淋洗小柱，將淋洗液收集于刻度離心管中。7.2 定容在50

mL0.22

μm4.5.1供液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜測定。7.3 測定7.3.1 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜參考條件1) Hypersep

Retain

Thermo

/minmL/min

/%0.000.3510900.500.3510902.000.3560405.000.3560409.000.359511.500.359512.000.35109050

20

50

10

20

10

±20

±25

±30

±50

DB37/T

3534—2019下列參數(shù)不是必需的，可視所用儀器不同進行優(yōu)化：a)

色譜柱：Shim-pack

Ⅲ

（）×75

mm，

μm，或相當(dāng)者；b)

流動相及梯度洗脫條件見表

1；表1 流動相及梯度洗脫條件c)

柱溫：40表1 流動相及梯度洗脫條件c)

柱溫：40

℃；e)

質(zhì)譜儀參數(shù)：參見附錄

A；f)

監(jiān)測離子對、碰撞電壓：參見附錄

B。7.3.2 定性測定譜圖中所選擇的離子對均出現(xiàn)，各定性離子的相對豐度與標(biāo)準(zhǔn)品離子的相對豐度相比，偏差不超過表2規(guī)定的范圍，則可判斷樣品中存在對應(yīng)的被測物。表2 定性測定時相對離子豐度的最大允許偏差表2 定性測定時相對離子豐度的最大允許偏差7.3.3 定量測定稀釋后測定。11種農(nóng)藥及代謝物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的參考保留時間參見附錄B-質(zhì)譜/質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）色譜圖參見附錄C。7.4 平行試驗按上述步驟對同一試樣進行平行試驗。7.5空白試驗用符合GB/T

6682中規(guī)定的三級水作為空白試樣，按上述步驟進行試驗。DB37/T

3534—20198 結(jié)果計算液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜測定采用標(biāo)準(zhǔn)工作曲線法定量，試樣中每種被測組分含量按式（1）計算：Xi

=Ci

×

VSV

×

1000

...................................

(1)1000式中：Xi

——試樣中每種被測組分含量，單位為微克每升（μ）；VS

——試樣溶液最終定容體積，單位為毫升（mL）；Ci

——從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的試樣溶液中每種被測組分濃度，單位為微克每升（μg/L）；V

——樣品溶液所代表的試樣體積，單位為毫升（）。計算結(jié)果應(yīng)扣除空白值，測定結(jié)果用平行測定的算術(shù)平均值表示，保留兩位有效數(shù)字。9 精密度9.1 在重復(fù)性條件下，兩次獨立測定結(jié)果的絕對差不大于重復(fù)性限（r），重復(fù)性限（r）的數(shù)據(jù)見附錄

D。9.2 在再現(xiàn)性條件下，兩次獨立測定結(jié)果的絕對差不大于再現(xiàn)性限（R），再現(xiàn)性限（R）的數(shù)據(jù)見附錄

E。10 定量限和回收率10.1 定量限本方法中11種除草劑及代謝物在水中定量限均為

μg/L。10.2 回收率本方法中11種除草劑及代謝物的添加水平和回收率范圍見附錄F。DB37/T

3534—2019AA附

錄 A（資料性附錄）質(zhì)譜儀參數(shù)

2)液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀的質(zhì)譜儀參數(shù)：a)

掃描方式：正離子掃描；b)

檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測；c)

離子源：電噴霧離子源（）；d)

電離電壓：4.0

kV；e)

加熱塊溫度：

℃；f)

溫度：250

℃；g)

檢測器電壓：1.74

；h)

碰撞氣：氬氣；i)

碰撞氣壓力：0.23

j)

霧化氣流速：

L/min；k)

干燥氣流速：10.0

L/min；l)

加熱氣流速：10.0

L/min。2)

/min/V/VHydroxyatrazin2.30198.00/156.10-23.0198.00/86.05-17.0Atrazin-desisopropyl2.72174.00/104.05-25.0174.00/68.05-28.0Atrazin-desethyl3.08188.00/146.00-20.0188.00/104.05-26.0Tribenuron-methyl4.23396.10/155.00-18.0396.10/181.00-20.0Atrazine4.38216.10/174.00-19.0216.10/104.00-28.0Bensulfuron-methyl5.07411.00/149.00-20.0411.00/182.00-20.0Isooxadiazon5.19240.10/125.00-21.0240.10/89.10-50.0Pyrazosulfuron7.02415.00/182.00-21.0415.00/83.00-51.010Acetochlor7.29270.20/148.20-17.0270.20/133.10-32.0Alachlor7.32270.10/238.10-10.0270.10/163.00-19.011Machette9.14312.10/238.00-15.0312.10/162.00-21.0DB37/T

3534—2019BB附

錄 B（資料性附錄）11

種除草劑及代謝物中英文名稱、監(jiān)測離子對、碰撞電壓和保留時間11種除草劑及代謝物中英文名稱、監(jiān)測離子對、碰撞電壓和保留時間見表。表B.1表B.1 11

種除草劑及代謝物中英文名稱、監(jiān)測離子對、碰撞電壓和保留時間羥基莠去津脫異丙基莠去津脫乙基莠去津DB37/T

3534—2019羥基莠去津脫異丙基莠去津脫乙基莠去津CC附

錄C（資料性附錄）11

種除草劑及代謝物多反應(yīng)監(jiān)測（）色譜圖11種除草劑及其代謝物多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）色譜圖見圖C.1～圖C.11。

0

0

圖C.1 羥基莠去津

0

0

圖C.2

脫異丙基莠去津

0

0

圖C.3脫乙基莠去津苯磺隆莠去津芐嘧磺隆DB37/T

3534—2019苯磺隆莠去津芐嘧磺隆

0

0

圖C.4

苯磺隆

0

0

圖C.5

莠去津

0

0

圖C.6芐嘧磺隆異噁草松吡嘧磺隆乙草胺 異噁草松吡嘧磺隆乙草胺

100

7550

DB37/T

3534—2019125.000

250

89.1080

90

100

110

120

m/z

圖C.7

異噁草松

0

0

圖C.8

吡嘧磺隆

0

0

圖C.9乙草胺甲草胺丁草胺DB37/T

3534—2019甲草胺丁草胺

0

0

圖C.10

甲草胺100

7550

238.00

25

162.00

0

0

150.0

175.0

200.0

225.0

m/z圖C.11

丁草胺10μg/Lμg/Lμg/Lμg/L0.10.01160.50.06351.00.1085.00.8130.10.01150.50.09251.00.1695.00.7120.10.01230.50.08191.00.1715.00.7360.10.01330.50.1041.00.2465.01.220.10.01200.50.09801.00.1425.00.6850.10.01140.50.07051.00.1505.00.6450.10.01530.50.1481.00.1535.00.9590.10.00780.50.06651.00.1085.00.6240.10.01130.50.08961.00.1885.00.740100.10.01420.50.1171.00.1655.00.702110.10.01090.50.07231.00.1365.00.