華東理工大學(xué)2006年物理化學(xué)（含答案）考研真題

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華東理工大學(xué)二○○六年碩士研究生入學(xué)考試試題

（答案必須寫在答題紙上，寫在試題上無(wú)效）

考試科目代碼及名稱：451物理化學(xué)第1頁(yè)共頁(yè)

一、（24分）

1.一化學(xué)反應(yīng)在燒杯中進(jìn)行，放熱為Q1，焓變?yōu)镠1。若在電池中可逆進(jìn)行，放熱為Q2，

焓變?yōu)镠2。Q1與Q2是否相等？（是，否），H1與H2是否相等？

（是，否）

2.一定量的理想氣體經(jīng)絕熱可逆過(guò)程從初態(tài)的p1，V1變化到終態(tài)的p2，V2，則初終態(tài)壓

力、體積之間的關(guān)系為。

1

3.對(duì)于1mol單原子分子理想氣體，其(H/T)VJK。

4.石灰石在一容器中熱分解并且達(dá)到平衡，該平衡系統(tǒng)的自由度f(wàn)=。

（先寫出算式，再進(jìn)行計(jì)算）

5.試寫出理想氣體混合物中組分i的化學(xué)勢(shì)的表示式：。

6.多組分系統(tǒng)的廣延性質(zhì)X與各組分偏摩爾量Xi之間的關(guān)系為。

B

pB

7.對(duì)于理想氣體化學(xué)反應(yīng)0B，其KK?？梢姡魧⒁冶矫?/p>

BBpnneq

BB

氫制苯乙烯的反應(yīng)C6H5C2H5(g)C6H5C2H3(g)H2(g)視為理想氣體反應(yīng)，則在原

料氣中摻入水蒸氣將使苯乙烯的產(chǎn)率。（提高、降低、不變）

8.當(dāng)參加化學(xué)反應(yīng)各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)壓力p取不同數(shù)值時(shí)，化學(xué)反應(yīng)的

rGm。（變化、不變、不一定）

9.某化合物能與水作用，若它的初濃度為1moldm3，1小時(shí)以后降為0.8moldm3，

2小時(shí)以后降為0.6moldm3，則此反應(yīng)為級(jí)反應(yīng)。

10.有少數(shù)氣體，例如N2O(g)、H2O(g)等，它們的光譜熵要比量熱熵（大，?。?/p>

這是因?yàn)椤?/p>

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華東理工大學(xué)二○○六年碩士研究生入學(xué)考試試題

（答案必須寫在答題紙上，寫在試題上無(wú)效）

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11.對(duì)于獨(dú)立的離域子系統(tǒng)，當(dāng)溫度不太低，密度不太高，子的質(zhì)量不太小時(shí)，每個(gè)能級(jí)

的簡(jiǎn)并度gj與該能級(jí)上的離子數(shù)Nj之間的關(guān)系為。（>,=,<）

12.電解質(zhì)MX作為整體的活度a、離子平均活度a、正負(fù)離子的活度a、a之

-Bb,b,

間的關(guān)系為。

二、（15分）

1mol單原子理想氣體，由0.2MPa、11.2dm3的初態(tài)，經(jīng)pT常數(shù)的可逆途徑壓縮

到0.4MPa。試求該過(guò)程熱力學(xué)能的變化U、焓的變化H、熵變S以及所做的體積

功W。

三、（20分）

滑冰時(shí)冰刀能引起冰融化產(chǎn)生液態(tài)水，就像給冰刀涂潤(rùn)滑劑一樣使冰上運(yùn)動(dòng)成為可

能。試用下列數(shù)據(jù)估算，運(yùn)動(dòng)員體重達(dá)多少公斤才會(huì)因冰刀向冰面施壓導(dǎo)致冰融化，并

對(duì)計(jì)算結(jié)果作出進(jìn)一步的評(píng)論。

設(shè)冰的溫度為-1℃；與冰接觸的冰刀寬3mm，長(zhǎng)20cm。冰的摩爾體積比水的摩爾

1

體積大9%（設(shè)不隨壓力和溫度變化）。冰的熔化熱Δ熔化H=6.01kJmol（設(shè)不隨壓力

和溫度變化）。

四、（26分）

某溫度時(shí)，質(zhì)量分?jǐn)?shù)的乙醇水溶液可視為理想稀溶液，其蒸氣總壓為

1.wB0.0300

，純水的飽和蒸氣壓為。試求'時(shí)的蒸氣總壓和氣相組成。

101.325kPa91.3kPaxB0.0200

水(A)和乙醇(B)的摩爾質(zhì)量分別為：

-3-1-3-1

MA18.0210kgmol，MB46.0710kgmol

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2.25℃時(shí)，由H2O(A)與CH3COCH3(B)組成的溶液，當(dāng)液相組成xB0.1791時(shí)，

*

蒸氣總壓p21.30kPa，氣相組成yB0.8782，已知B的飽和蒸氣壓pB30.61kPa，

KHx,B185kPa。試求B和x,B，該系統(tǒng)是正偏差還是負(fù)偏差？

五、（）

已知298K時(shí)下列反應(yīng)的rHm分別為：

25

CH(g)O(g)8CO(g)9HO(l)H5512.4kJmol1

8182222rm

1

C(石墨)O（2g）CO2(g)rHm393.5kJmol

1

H(g)O(g)HO(l)H393.5kJmol1

2222rm

o11

C8H18(g)、H2(g)和石墨的Sm分別為：463.7，130.6，5.694JKmol。設(shè)氣體

均為理想氣體。

(1)試求298K下，由單質(zhì)生成1mol的Ko。

(2)升高溫度對(duì)提高產(chǎn)率是否有利？為什么？

(3)若生成的反應(yīng)在298K和101325Pa下進(jìn)行，平衡氣相混合物中

的摩爾分?jǐn)?shù)能否達(dá)到0.1？

六、（）

1

400℃時(shí)，反應(yīng)NO(g)kNO(g)O(g)可以進(jìn)行完全，其速率方程為

222

dc

NO2kc2。速率系數(shù)k與溫度T的關(guān)系為：

dtNO2

25.60103

lgkdm3mol1s18.8

4.576(T/K)

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（答案必須寫在答題紙上，寫在試題上無(wú)效）

考試科目代碼及名稱：451物理化學(xué)第1頁(yè)共頁(yè)

(1)試求此反應(yīng)的活化能和400℃的速率系數(shù)；

(2)在400℃時(shí)將壓力為26.7kPa的NO2通入反應(yīng)器并發(fā)生上述反應(yīng)，試求總壓達(dá)

到32.0kPa所需要的時(shí)間。設(shè)氣體服從理想氣體狀態(tài)方程。

七、（10分）

低壓下氣體的平動(dòng)熵可用薩古—泰洛德方程計(jì)算：

5Nk(2πmkT)3/2V

SNkln

t2h3N

已知HCl的摩爾質(zhì)量為36.45gmol1,阿伏加德羅常數(shù)L6.0221023mol1，玻耳

茲曼常數(shù)k13.811024JK1,普朗克常數(shù)h0.66261033Js。試求HCl在25C時(shí)

的標(biāo)準(zhǔn)摩爾平動(dòng)熵Sm,t。

八、（16分）