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文檔簡介
第十五章氮族元素總體目標(biāo):1.掌握氮和磷單質(zhì)、氫化物、鹵化物、氧化物、含氧酸及其鹽的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備和用途2.了解砷、銻、鉍單質(zhì)及其化合物的性質(zhì)遞變規(guī)律各節(jié)目標(biāo):第一節(jié)氮的單質(zhì)掌握N2的結(jié)構(gòu);氮與非金屬、金屬的反應(yīng);氮?dú)獾膶?shí)驗(yàn)室制法和工業(yè)制法第二節(jié)氮的成鍵特征通過氮的價(jià)層電子結(jié)構(gòu),了解它的成鍵特征第三節(jié)氮的氫氧化物1.掌握NH3的工業(yè)制法和實(shí)驗(yàn)室制法以及它的結(jié)構(gòu)2.了解NH3的物理性質(zhì);掌握它的配位反應(yīng)、取代反應(yīng)、氨解反應(yīng)和氧化反應(yīng)以及用途;銨鹽的水解性和熱穩(wěn)定性。3.了解聯(lián)氨、羥胺、疊氨酸的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)第四節(jié)氮的氧化物1.掌握氮元素的自由能—氧化圖2.掌握氮的氧化物(N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5)的結(jié)構(gòu)和重要性質(zhì)3.了解HNO2及其鹽的制備、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)4.掌握HNO3及其鹽的結(jié)構(gòu)和性質(zhì);硝酸鹽熱分解的一般規(guī)律;王水的成分和性質(zhì)5.掌握硝酸鹽和亞硝酸鹽的鑒別方法第五節(jié)磷單質(zhì)1.掌握磷原子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu);磷的成鍵特征2.掌握磷的工業(yè)制法、同素異形體、化學(xué)性質(zhì)及用途第六節(jié)磷的化合物1.掌握磷化氫的制備方法和性質(zhì)2.掌握P4O6、P4O10和H3PO4的結(jié)構(gòu)、制備、性質(zhì)和用途;磷酸鹽的溶解性3.了解次磷酸、亞磷酸、焦磷酸、偏磷酸化學(xué)式的書寫、命名和主要性質(zhì);鹵化磷、硫化磷的重要性質(zhì)第七節(jié)砷、銻、鉍了解砷、銻、鉍單質(zhì)及其化合物的性質(zhì)遞變規(guī)律習(xí)題一選擇題1.氮?dú)庵苽涞姆椒ㄊ牵ǎ〢.將硝酸氨NH4NO3加熱B.將亞硝酸氨NH4NO2加熱C.將氯氣與氨氣混合D.B和C2.下列化合物中與水反應(yīng)放出HCl的是()A.CCl4B.NCl3C.POCl3D.3.NO2溶解在NaOH溶液中可得到()A.NaNO2和H2OB.NaNO2、O2和H2OC.NaNO3、N2O5和H2OD.NaNO3、NaNO2和H2O4.硝酸鹽加熱分解可以得到單質(zhì)的是()A.AgNO3B.Pb(NO3)2C.Zn(NO3)2D.NaNO5.下列分子中具有順磁性的是()A.N2OB.NOC.NO2D.N2O36.下列分子中,不存在離域鍵的是()(吉林大學(xué)《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》)A.HNO3B.HNO2C.N2O7.分子中含d—p反饋鍵的是()(吉林大學(xué)《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》)A.HNO3B.HNO2C.H3PO28.下列物質(zhì)中酸性最強(qiáng)的是()A.N2H4B.NH2OHC.NH3D.HN39.下列酸中為一元酸的是()(吉林大學(xué)《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》)A.H4P2O7B.H3PO2C.H3PO3D.10.下列各物質(zhì)按酸性排列順序正確的是()(吉林大學(xué)《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》)A.HNO2>H3PO4>H4P2O7B.H4P2O7>H3PO4>HNO2C.H4P2O7>HNO2>H3PO4D.H3PO4>H4P2O7>HNO211.下列物質(zhì)中,不溶于氫氧化鈉溶液的是()(吉林大學(xué)《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》)A.Sb(OH)3B.Sb(OH)5C.H3AsO4的半徑比Cl小得多,N上的孤對(duì)電子向H2O中H的配位能力較強(qiáng)。因而水解時(shí)N與H結(jié)合為NH3,Cl與OH結(jié)合為HClO。2.BF3是路易斯酸;NH3是路易斯堿;NF3無酸堿性。3.方法一:試液中通H2S生成沉淀,向沉淀中加2mol?L-1NaOH,不溶的Bi2S3;再向沉淀中加濃HCl,不溶的是As2S3。方法二:試液中通H2S后,先加入濃HCl,不溶的是As2S3,再加NaOH,不溶的是Bi2S3。方法三:試液通H2S后加入Na2Sx溶液,不溶的是Bi2S3,其余兩種沉淀加入濃HCl,不溶的是As2S3。4.答:氮的電負(fù)性比磷高,但化學(xué)性質(zhì)卻不如磷活潑,這是由二者的單質(zhì)的結(jié)構(gòu)不同決定的。氮的半徑很小,則N原子間形成三重鍵,叁鍵的鍵能很高,難以斷開,因而N2很不活潑。磷原子的半徑較大,而使磷原子間的P軌道重疊很小,不能形成多重鍵。P—P單鍵鍵能很小,很容易斷開。特別是白磷的P—P—P鍵角小,張力大,更活潑。5.答:Bi(Ⅴ)的氧化能力比同族其它元素強(qiáng)得多,是由于Bi的2個(gè)6s 電子鉆穿能力強(qiáng),不易失去,有“惰性電子對(duì)”效應(yīng)。失去2個(gè)6s 電子的Bi(Ⅴ)更傾向于得到2個(gè)電子形成穩(wěn)定的Bi(Ⅲ)。6.答:在P4O10分子中有兩種氧,一種是與磷形成雙鍵的端氧(P=O),一種是同時(shí)與兩個(gè)磷成鍵的橋氧(P—O—P)。磷氧雙鍵略短,為139pm;端氧單鍵(橋氧)的鍵略長些,為162pm。7.答:使氣體通過水除去NO2,2NO2+H2O===2HNO3+NO↑。8.答:BiCl3+6NaOH+Cl2===NaBiO3↓+5NaCl+3H2O9.答:磷和KOH溶液反應(yīng)生成的PH3氣體中含有少量的P2H4,在空氣中易自燃生成P2O3而冒白煙。10.Ag3PO4的溶度積常數(shù)比AgH2PO4和Ag2HPO4都小得多,即Ag3PO4的溶解度更小,而易從溶液中析出。四計(jì)算題1.解:按N
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