浙江大學2012年726物理化學(甲)（含答案）考研真題

化學考研真題下載/u-9748568.html

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二〇一二年攻讀碩士學位研究生入學考試試題參考答案

1、簡答

（1）應該是恒溫恒壓，Wf0條件下進行的反應其熱效應稱為焓變。

（2）納米材料顆粒小，表面積大，比表面Gibbs自由能較大，比較容易熔化，故熔點較

低。另外，從蒸氣壓來分析，小顆粒的蒸氣壓較高，升溫在溫度比較低時其蒸氣壓就達到液

體的蒸氣壓，熔點也就低了。

（3）表面積大，能量高，反應快，易燃易爆。

（4）正、逆反應速率改變的倍數(shù)不同，因而平衡常數(shù)K會改變。

2、用圖表示

（1）

pU

A等溫可逆膨脹

等溫可逆膨脹

BAB

絕熱絕熱絕熱絕熱

可逆可逆可逆可逆

壓縮膨脹壓縮膨脹

D

CD等溫可逆壓縮C

等溫可逆壓縮

VS

（2）

p

12

3

4

65

V

3、（1）設計可逆過程求解

5

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*HO(g,378K,50kPa)

H2O(l,378K,p)2

(1)(5)

HO(g,378K,101.325kPa)

H2O(l,378K,101.325kPa)2

(2)(4)

(3)

HO(l,373.15K,101.325kPa)HO(g,373.15K,101.325kPa)

22

1.802g

n0.1mol

18.02gmol1

①H10,S10

373.15K

②H2nCp,m(l)dT0.175.31(373.15378)J36.53J

378K

373.15K

nCp,m(l)373.1511

S2dT0.175.31lnJK0.097JK

378KT378

H31

③H3nvapHm4.066kJ，S314.89JK

T3

378K

④H4nCp,m(g)dT0.134.31(378373.15)J16.64J

373.15K

378K

nCp,m(g)37811

S4dT0.134.31lnJK0.044JK

373.15KT373.15

p1101.32511

⑤H50,S5nRln0.18.314lnJK0.59JK

p250

故HH1H2H3H4H54046.11J

1

SS1S2S3S4S515.43JK

GHTS(4046.1137815.43)J1786.43J

Q環(huán)4046.1111

（2）SsurJK10.70JK

T環(huán)378

1

SisoSsysSsur4.73JK0故該過程為不可逆的自發(fā)過程。

k2Ea111

4、由Arrhenius公式得ln()，將已知條件代入求得Ea51.11kJmol

k1RT1T2

再將題目要求數(shù)據(jù)代入可得T=260K，即冷凍乙炔氣的溫度應控制在-13℃以下。

6

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5

5、c(N2)1.3910kg(N2)/kg(H2O)

p(N2)kcc(N2)

5

p(N2)1.01310Pa0.89

kc55.8310Pakg(H2O)/kg(N2)

c(N2)1.3810kg(N2)/kg(H2O)

60米水深

pgh9989.8160Pa5.87105Pa

5

pB5.8710Pa0.85

cB98.110kg(N2)/kg(H2O)

kc5.8310Pakg(H2O)/kg(N2)

設氮氣為理想氣體，減壓時釋放的氮氣轉(zhuǎn)化為101.3kPa壓力下的氣泡體積為：

511

nRT3kg(8.11.39)10kg(N2)/kg(H2O)8.314JKmol298K

V315

p2810kg(N2)mol1.01310Pa

4

1.7104m3r2

3

r=0.034m=3.4cm

足以阻塞人體血管而阻滯血液流通以致造成死亡。

k

、根據(jù)公式有

6Gibbs-DuhemxBdZB0x1dV1x2dV20

B1

2

即x1dV1(1x1)d(18.13.2x1)0，移項整理得dV16.4(1x1)dx1

Vx

11231

求積分dV16.4(1x1)dx1得V3.2x6.4x37.5cmmol

V*1111

則Vmx1V1x2V2

2231

x1(3.2x16.4x137.5)(1x1)(18.13.2x1)cmmol

231

3.2x119.4x118.1cmmol

7、其電池反應如下：

2

負極，氧化：Zn(s)2eZn(a2)

Zn

正極，還原：2AgCl(s)2e2Ag(s)2Cl(a)

Cl

2

凈反應：Zn(s)2AgCl(s)2Ag(s)Zn(a2)2Cl(a)

ZnCl

將T298K代入電動勢方程得E(298K)1.015V

7

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1

則rGmzEF195.86kJmol

E41111

rSmzF296485(4.9210)JKmol94.94JKmol

Tp

1

rHmrGmTrSm224.15kJmol

1

QrTrSm28.29kJmol

1V/T11

Sm,VRR8.40JKmol

8、VV

1eTeT1

S

故其振動摩爾熵占摩爾總熵為m,V100%3.22%

Sm,總

p2M

9、凸面：R'108m，凹面：R'108m，由Kelvin公式RTlnr可得

p0R'

p1

p1112.34kPa,p290.990kPa，故1.24

p2

10、列出平衡狀態(tài)濃度關(guān)系如下

2AB

t0pA,03p00

ttpA3p02ppBp

dpdp111

B2，即2，求定積分得

rkpAk(3p02p)kt

dtdt23p02p3p0

將t=600s代入得k5.6106kPa1s1

dCHCOCH

11、r253kCHCHCOCH

dt5332

采用穩(wěn)態(tài)近似法有

dCH

3kCHCOCHkCHCOkCHCHCOCHkCHCOCH

dt133233333432

k5CH3CH3COCH20

dCHCOCH

32kCHCHCOCHkCHCOCHkCHCHCOCH0

dt33334325332

8

化