2024北京昌平高三（上）期末化學(xué)（教師版）

第VIIA族B．可用質(zhì)譜法區(qū)分53131I和C．131I2和標(biāo)記酪氨酸二者均具有放射性D．標(biāo)記過(guò)程發(fā)生了取代反應(yīng)4．下列實(shí)驗(yàn)的顏色變化不涉及氧化還原反應(yīng)的是A．露置在潮濕空氣中的鋼鐵制品，表面產(chǎn)生紅色物質(zhì)B．向CuSO4溶液中滴加過(guò)量的氨水，溶液變?yōu)樯钏{(lán)色C．氯水在光照條件下放置一段時(shí)間后，黃綠色消失D．向含F(xiàn)e(SCN)3的溶液中加入鐵粉，溶液顏色變淺5.下列方程式與所給事實(shí)不相符的是A.氯氣制備84消毒液（主要成分是NaClO）：Cl2+2OH–=Cl–+ClO–+H2OB.二氧化硫通入硝酸鋇溶液中，產(chǎn)生白色沉淀：SO2+Ba2++H2O=BaSO3↓+2H+電解C.Na2CO3溶液顯堿性：CO32-+H2OHCO3-+OH電解D.電解熔融氯化鈉：2NaCl（熔融）===2Na+Cl2↑6．益母草堿是一種中藥提取物，具有清熱解毒、活血祛瘀等功效，其分子結(jié)構(gòu)如下圖。下列有關(guān)該化合物的說(shuō)法正確的是A．有兩種含氧官能團(tuán)B．分子中N原子的雜化方式都是sp3C．既能與NaOH溶液反應(yīng)又能與鹽酸反應(yīng)D．可發(fā)生加成、取代、酯化、消去反應(yīng)7．下列實(shí)驗(yàn)?zāi)苓_(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿BCDFeCl3?6H2FeCl3?6H2O制取無(wú)水FeCl3固體證明苯環(huán)使羥基活化分離飽和Na2CO3溶液和CH3COOC2H5除去CO2中混有的少量HCl8．對(duì)下列事實(shí)的解釋不正確的是選項(xiàng)事實(shí)解釋A第一電離能：N＞ON的價(jià)層電子排布為2s22p3，2p軌道為半滿(mǎn)較為穩(wěn)定；O的價(jià)層電子排布為2s22p4，2p軌道的一個(gè)電子比較容易失去形成穩(wěn)定的半滿(mǎn)結(jié)構(gòu)B鍵角：NH4+＞H2O中心原子均采取sp3雜化，H2O分子中有2個(gè)孤電子對(duì)，孤電子對(duì)有較大的斥力C穩(wěn)定性：HF＞HIHF分子間存在氫鍵，HI分子間不存在氫鍵D酸性：CF3COOH＞CCl3COOHF的電負(fù)性大于Cl，F(xiàn)–C的極性大于Cl–C，使F3C–的極性大于Cl3C–的極性，導(dǎo)致CF3COOH中氧氫鍵的極性更大，更易電離出H+O2O2H2O29．采用惰性電極，以水和氧氣為原料電解制備H2O2的裝置如下圖所示。下列說(shuō)法不正確O2O2H2O2A．電極b連接電源正極B．質(zhì)子交換膜中氫離子移動(dòng)方向?yàn)閺挠蚁蜃驝．電解一段時(shí)間后，右室pH不變D．電解一段時(shí)間后，右室生成的O2與左室消耗的O2量相等10．聚碳酸酯高分子材料PC的透光率好，可制作擋風(fēng)玻璃、眼鏡鏡片等，其一種合成反應(yīng)為：xWxW下列說(shuō)法不正確的是A．該反應(yīng)為縮聚反應(yīng)B．x=2n-1C．W是H2OD．的核磁共振氫譜有4個(gè)吸收峰11．25℃時(shí)，HNO2的電離常數(shù)為。將某濃度某體積的HNO2溶液稀釋?zhuān)鋚H隨加水體積的變化如右圖所示。下列敘述正確的是A．HNO2的電離方程式：HNO2===H++NO2-B．取a點(diǎn)溶液與等濃度等體積NaOH溶液反應(yīng)，得到的產(chǎn)物中c(NO2-)＜c(Na+)C．溶液中水的電離程度：a點(diǎn)＞b點(diǎn)D．從b點(diǎn)到c點(diǎn)，溶液中逐漸增大（其中、分別代表酸和酸根離子）12．一定條件下，苯基丙炔()可與發(fā)生催化加成，反應(yīng)及反應(yīng)過(guò)程中各物質(zhì)的占比隨時(shí)間的變化如下圖所示(已知：反應(yīng)I、Ⅲ為放熱反應(yīng))，下列說(shuō)法不正確的是：反應(yīng)III反應(yīng)II反應(yīng)I占比/%產(chǎn)物a產(chǎn)物bt/min1030507090反應(yīng)III反應(yīng)II反應(yīng)I占比/%產(chǎn)物a產(chǎn)物bt/min1030507090產(chǎn)物a產(chǎn)物bB．反應(yīng)焓變：反應(yīng)I>反應(yīng)ⅡC．20min后，主要發(fā)生反應(yīng)IIID.選擇相對(duì)較短的反應(yīng)時(shí)間，及時(shí)分離可獲得高產(chǎn)率的產(chǎn)物a13．下圖為常溫下和在水中達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)的關(guān)系圖(；可認(rèn)為M離子沉淀完全)。下列敘述正確的是A.Fe(OH)3不能在酸性條件下存在B.由點(diǎn)可求得Ksp(Fe(OH)3)=10-14.5C.濃度為0.001mol/L的Al3+在pH=4時(shí)沉淀完全D.濃度均為的Al3+和Cu2+可通過(guò)分步沉淀進(jìn)行分離14．某小組進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，向10mL蒸餾水中加入0.4gI2，充分振蕩，溶液呈淺棕色，再加入0.2g鋅粒，溶液顏色加深；最終紫黑色晶體消失，溶液褪色。已知I3-溶液為棕色，下列關(guān)于顏色變化的解釋不正確的是選項(xiàng)顏色變化解釋A溶液呈淺棕色I(xiàn)2在水中溶解度較小B溶液顏色加深有反應(yīng)：發(fā)生C紫黑色晶體消失()的消耗使溶解平衡右移D溶液褪色I(xiàn)3-被空氣中的氧氣氧化15．（11分）多環(huán)化合物L(fēng)的合成路線如下。AAC7H8OCu/O2△①BCH3CHONaOH/△②J⑤i強(qiáng)堿ii還原④Br2/CCl4OH-③EB+FC5H6O2KG一定條件LDL中含氧官能團(tuán)有（寫(xiě)名稱(chēng)）。寫(xiě)出反應(yīng)①的化學(xué)方程式。反應(yīng)②涉及兩步反應(yīng)，已知第一步為加成反應(yīng)，第二步為消去反應(yīng)，寫(xiě)出第一步的化學(xué)方程式。J的化學(xué)式是C2H5NO3,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。以下說(shuō)法正確的是（選填序號(hào)）。a．③為加成反應(yīng)b．反應(yīng)④經(jīng)歷了加成、消去、取代反應(yīng)c．G中有6種化學(xué)環(huán)境不同的氫d．L中有4個(gè)手性碳原子合成L的類(lèi)似物L(fēng)′（），參照上述路線，分別寫(xiě)出相應(yīng)的D′和G′的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________、__________。16．（12分）汞及其化合物具有遷移性、高毒性、生物富集性等特點(diǎn)，汞污染的治理受到廣泛關(guān)注。（1）含汞廢液（主要是Hg2+）的硫化沉淀法。寫(xiě)出用Na2S溶液處理含汞廢液的離子方程式。（2）含汞廢渣HgS的處理方法。①鹽酸-碘化法處理HgS固體。其原理為：HgS可溶于鹽酸-碘化鉀溶液中，產(chǎn)生H2S，I-與Hg2+生成HgI42-。結(jié)合化學(xué)用語(yǔ)分別解釋鹽酸和碘化鉀的作用。②含鐵氧化細(xì)菌處理含汞廢渣，分為以下2步：i．溶液中的Fe3+的化學(xué)氧化作用：+==++S↓ii．生物法對(duì)Fe3+的再生過(guò)程：4Fe2++4H++O2==4Fe3++2H2O將步驟i中的反應(yīng)補(bǔ)充完整。（3）含汞廢渣氯化亞汞的處理方法。資料：a．Hg2Cl2在堿性溶液中能自發(fā)發(fā)生歧化反應(yīng)，產(chǎn)物有HgO，HgO在堿性條件下能生成可溶性的HgOH+b．Hg2Cl2在酸性溶液中不能自發(fā)發(fā)生歧化反應(yīng)c．物質(zhì)中的某一種元素在反應(yīng)中化合價(jià)既升高也降低，該反應(yīng)是歧化反應(yīng)①水浸法。不同pH對(duì)氯化亞汞水浸實(shí)驗(yàn)影響如下圖所示，結(jié)合化學(xué)用語(yǔ)解釋初始pH為11.24，汞浸出率高的原因。圖b圖aCN?Mn3+Mn3+17．（13分）普魯士藍(lán)類(lèi)似物因其易于合成且具有良好的電化學(xué)性質(zhì)等優(yōu)勢(shì)被廣泛探索應(yīng)用。一種含錳普魯士藍(lán)類(lèi)似物A的晶胞為立方體，邊長(zhǎng)為圖b圖aCN?Mn3+Mn3+（1）基態(tài)Mn原子價(jià)層電子排布式是。（2）比較C和N的非金屬性強(qiáng)弱，從原子結(jié)構(gòu)的角度說(shuō)明理由：。（3）A中存在兩種Mn3+，一種與C直接相連，一種與N直接相連，因此書(shū)寫(xiě)化學(xué)式時(shí)，Mn不能合并書(shū)寫(xiě)，而要寫(xiě)成Mn[Mn(CN)6]；Mn3+與N之間的作用力類(lèi)型可能是，理由是。（4）已知阿伏伽德羅常數(shù)為NA，該晶體的密度為g·cm?3。（1nm＝10?7cm）（5）利用圖c裝置電解難溶物Na2Mn[Mn(CN)6]。電解過(guò)程結(jié)束后，撤去電源，可形成鈉離子電池。圖c陽(yáng)離子交換膜Mn[Mn(CN)6]Na2圖c陽(yáng)離子交換膜Mn[Mn(CN)6]Na2Mn[Mn(CN)6]電源惰性電極惰性電極Na+CnNaCn②鈉離子電池開(kāi)始放電時(shí)，會(huì)產(chǎn)生含錳普魯士藍(lán)類(lèi)似物B，化學(xué)式為NaMn[Mn(CN)6]，已知B的晶胞體積比A膨脹0.83%，則二者密度大?。害袮ρB，原因是。③鈉離子電池持續(xù)放電時(shí)，能產(chǎn)生含錳普魯士藍(lán)類(lèi)似物D。等物質(zhì)的量的反應(yīng)物放電生成D時(shí)，電路中通過(guò)電子的物質(zhì)的量是生成B時(shí)的3倍。該持續(xù)放電過(guò)程中的總反應(yīng)為。18.（12分）濕法煉鋅凈化鈷渣中含有Zn、Co、Cu和Fe的單質(zhì)及Zn(OH)2，可利用過(guò)硫酸鈉(Na2S2O8)氧化水解法實(shí)現(xiàn)鈷的富集，同時(shí)回收銅和鋅元素，生產(chǎn)工藝流程如下：①H①H2O2

②NaOHNa2S2O8HH2SO4濾渣I濾渣II濾液I浸出液Co(OH)3成品凈化鈷渣酸浸洗滌沉鈷除鐵Co(OH)3成品凈化鈷渣酸浸洗滌沉鈷除鐵浸渣濾液I浸渣濾液II濾渣I已知：常溫下，當(dāng)起始濃度為0.01mol·L-1時(shí)有關(guān)金屬離子開(kāi)始沉淀和沉淀完全的pH見(jiàn)下表。（注：當(dāng)離子濃度小于10-5mol·L-1時(shí)可視為沉淀完全。）金屬離子Fe3+Fe2+Co2+Co3+Zn2+開(kāi)始沉淀的pH1.97.57.70.16.5沉淀完全的pH3.29.09.21.18.0（1）凈化鈷渣需研細(xì)的目的是____。（2）酸浸過(guò)程中產(chǎn)生Co2+的離子方程式是____。（3）根據(jù)流程可知：Co2+的還原性____（填“＞”或者“＜”）Fe2+。（4）關(guān)于除鐵過(guò)程中加入H2O2的必要性，有同學(xué)認(rèn)為Fe2+也可與堿生成沉淀，同樣能達(dá)到除鐵的目的，因此無(wú)須加入H2O2。該說(shuō)法是否合理，請(qǐng)說(shuō)明理由____。（5）根據(jù)表格中信息，綜合考慮流程各步驟目的，“除鐵”應(yīng)控制的pH范圍是___。（6）沉鈷過(guò)程中發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)___。（7）濾液II中主要存在的離子有。（8）若實(shí)際濾液Ⅰ中Co2+濃度為1mol·L?1，計(jì)算：只考慮使鐵元素沉淀，最大pH是__。19．（10分）溴水常用于苯酚靈敏性的定性及定量檢測(cè)。某研究小組對(duì)苯酚與溴的反應(yīng)進(jìn)行探究。實(shí)驗(yàn)一：向編號(hào)1~10的試管中均加入1mL10mg/mL苯酚水溶液，再分別滴加1~10滴濃溴水（棕黃色）。實(shí)驗(yàn)記錄如下：試管序號(hào)12345678910苯酚溶液體積1mL濃溴水滴數(shù)1滴2滴3滴4滴5滴6滴7滴8滴9滴10滴實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象少量白色沉淀，振蕩后沉淀溶解。白色沉淀明顯增多，振蕩后沉淀不溶解。大量白色沉淀，溶液變黃，振蕩后黃色褪去。大量白色沉淀，溶液變黃，振蕩后黃色不褪去。（1）經(jīng)檢驗(yàn)，1~6號(hào)試管中白色沉淀主要成分相同。6號(hào)試管中恰好為苯酚與溴按物質(zhì)的量1:3混合，反應(yīng)的化學(xué)方程式為。對(duì)實(shí)驗(yàn)一中出現(xiàn)的不同實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象進(jìn)行深入探究。已知：a．過(guò)量溴水可與苯酚產(chǎn)生白色沉淀。b．（或類(lèi)似陰離子）的濃度越高，與Br2更易發(fā)生取代反應(yīng)。c．2S2O32?+I2===2I?+S4O62?（陰離子均無(wú)色）實(shí)驗(yàn)二：分別向4支潔凈試管內(nèi)加入1mL10mg/mL苯酚水溶液，滴加6滴濃溴水，振蕩，記為6-i、6-ⅱ、6-ⅲ、6-ⅳ。再分別加入1mL不同濃度苯酚水溶液。實(shí)驗(yàn)記錄如下：試管序號(hào)6-ⅰ6-ⅱ6-ⅲ6-ⅳ加入苯酚水溶液的濃度20mg/mL15mg/mL5mg/mL蒸餾水實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象溶液轉(zhuǎn)為澄清溶液有少量白色沉淀溶液有大量白色沉淀溶液有大量白色沉淀（2）根據(jù)實(shí)驗(yàn)二的操作及現(xiàn)象，解釋實(shí)驗(yàn)一中1、2號(hào)試管中對(duì)應(yīng)的現(xiàn)象。（3）分析一取代和二取代產(chǎn)物并不是白色沉淀主要成分的可能原因。的酸性弱于，從結(jié)構(gòu)角度解釋原因：；進(jìn)一步解釋一取代和二取代產(chǎn)物均不是白色沉淀主要成分的原因：。（4）苯酚與過(guò)量溴水的反應(yīng)，給苯酚的定量檢測(cè)帶來(lái)一定影響，因此需要間接測(cè)定。（實(shí)驗(yàn)需要在通風(fēng)條件良好環(huán)境下操作）Ⅰ．向過(guò)量的濃溴水中加入VmL苯酚溶液樣品，充分振蕩。微熱至溶液無(wú)色，恢復(fù)至室溫。Ⅱ．加入過(guò)量KI溶液，充分反應(yīng)。Ⅲ．取II中濾液，用cmol/LNa2S2O3溶液進(jìn)行滴定，臨近終點(diǎn)時(shí)加入淀粉溶液。達(dá)到終點(diǎn)時(shí)消耗dmLNa2S2O3溶液。①步驟Ⅰ中微熱的目的是。②加入KI后，白色沉淀轉(zhuǎn)化為6號(hào)試管中主要成分。步驟Ⅱ中的離子方程式為。③苯酚溶液樣品的濃度為：mg/mL。

部分答案15．（11分）（1）硝基酯基羰基（2）++O2+2H2OCu△22（3）+CH+CH3CHONaOH（4）（5）c（6）D′G′16．（12分）（1）Hg2++S2-HgS↓（2）①HgS(s)Hg2+(aq)+S2-(aq)，I-與Hg2+生成[HgI4]2-，H+與生成H2S，可促進(jìn)HgS溶解②HgS+2Fe3+===Hg2++2Fe2++S↓（3）①在堿性條件下，可發(fā)生反應(yīng)：Hg2Cl2+2OH-HgO+Hg+2Cl-+H2OHgO+H2O==HgOH++OH-,最終生成可溶性的HgOH+,因此汞浸出率高②HgO+2S2O32-+H2O==[Hg(S2O3)2]2-+2OH-17．（13分）（1）3d54s2（2）N的非金屬性強(qiáng)于C。N和C為同周期元素，電子層數(shù)相同，核電荷數(shù)N

＞

C，原子半徑C

＞

N，原子核對(duì)最外層電子的吸引作用N

＞

C，得電子能力N

＞

C。（3）配位鍵Mn3+提供空軌道，N提供孤對(duì)電子，可能形成配位鍵（4）1064（5）①Na2M