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弱電解質(zhì)的電離例題解析山東省寧陽(yáng)二中馬現(xiàn)偉【例題1】在醋酸的稀溶液中存在如下電離平衡:CH3COOHCH3COO-+H+。參加冰醋酸,即[CH3COOH]增大,平衡一定向電離方向移動(dòng),從而使[CH3COO-]、[H+]均增大。因此,CH3COOH的濃度越大,其[H+]也越大,但其電離度要減小。假設(shè)加水稀釋,即[CH3COOH]、[CH3COO-]、[H+]均同時(shí)減小,而平衡右邊兩種微粒濃度均減小,因此平衡向右移動(dòng)。請(qǐng)答復(fù):①氫硫酸溶液存在如下平衡:H2SH++HS-,HS-H++S2-?,F(xiàn)使該溶液中PH值增大,那么[S2-]如何變化?②請(qǐng)用電離平衡移動(dòng)原理解釋為何Al(OH)3既能溶于強(qiáng)酸,又能溶于強(qiáng)堿?③設(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn),證明CH3COOH是弱電解質(zhì),鹽酸為強(qiáng)電解質(zhì)?解析:①H2S溶液PH值增大,即[H+]減小,一是參加強(qiáng)堿,那么平衡一定向右移動(dòng)[S2-]增大。二是可參加水稀釋,盡管平衡向右移動(dòng),S2-物質(zhì)的量一定增大,但溶液的體積增加得更大。因此,[S2-]降低。②由于Al(OH)3同時(shí)存在如下平衡:H++AlO2-+H2OAl(OH)3
Al3++3OH-,參加強(qiáng)酸平衡向Al3+方向移動(dòng),參加強(qiáng)堿,平衡向AlO2-方向移動(dòng)。③先分別用PH試紙測(cè)定CH3COOH、HCl的PH值,然后各取10mL的兩種酸,稀釋為100mL,再分別測(cè)定PH值,鹽酸PH值增大一個(gè)單位,而CH3COOH小于1個(gè)單位〕?!纠}2】0.1mol/L氨水中,存在著NH3?H2ONH4++OH-DE電離平衡,當(dāng)改變條件時(shí),用箭頭說(shuō)明變化。解析:考查弱堿溶液中電離平衡與外界條件改變相依賴的關(guān)系。值得注意的是參加水,沖稀與促進(jìn)電離的關(guān)系。0.1mol/L是較稀溶液,促進(jìn)電離但會(huì)減少離子的濃度?!纠}3】以下表達(dá)中,能證明某物質(zhì)是弱電解質(zhì)的是A.熔化時(shí)不導(dǎo)電B.不是離子化合物,而是極性共價(jià)化合物C.水溶液的導(dǎo)電能力很差D.溶液中已電離的離子和未電離的分子共存。解析:解答此題必須明確強(qiáng)弱電解質(zhì)的有關(guān)概念。(1)弱電解質(zhì)在水溶液中局部電離,因此在溶液中已電離出的離子和未電離的分子一定共存,選項(xiàng)D正確。(2)有些電解質(zhì)(無(wú)論強(qiáng)弱)在熔化時(shí)不能電離,故不能導(dǎo)電,如極性共價(jià)化合物H2SO4、H3PO4(弱電解質(zhì)),可見(jiàn)選項(xiàng)A不是答案。(3)從結(jié)構(gòu)上講極性共價(jià)化合物可能為強(qiáng)電解質(zhì)如強(qiáng)酸,可以是非電解質(zhì)如NH3,也可以是弱電解質(zhì)如HF、H2S等,因此選項(xiàng)B也不是答案。(4)溶液的導(dǎo)電能力與溶液離子的濃度有關(guān),強(qiáng)電解質(zhì)的稀溶液導(dǎo)電能力也很差。因此在沒(méi)有濃度限制時(shí)不能用導(dǎo)電能力強(qiáng)弱來(lái)判斷強(qiáng)弱電解質(zhì)。C不是答案。答案:D【例題4】一定溫度下,冰醋酸加水稀釋過(guò)程中溶液的導(dǎo)電能力有如下圖曲線,請(qǐng)答復(fù)。(1)“O〞點(diǎn)為什么不導(dǎo)電______。(2)a、b、c三點(diǎn)的pH由小到大的順序?yàn)開(kāi)_____。(3)a、b、c三點(diǎn)中,醋酸的電離度α最大的一點(diǎn)是______。(4)假設(shè)使c點(diǎn)溶液中的[CH3COO-]提高,在如下措施中,可選擇[]A.加熱B.加很稀的NaOH溶液C.加固體KOHD.加水E.加固體CH3COONaF.加Zn粒(5)在稀釋過(guò)程中,隨著醋酸濃度的降低,以下始終保持增大趨勢(shì)的量是[]A.[H+]B.H+個(gè)數(shù)C.CH3COOH分子數(shù)D.[H+]/[CH3COOH]解析:(1)因?yàn)楸姿嵛措婋x,無(wú)離子。(2)從圖象可知a、b、c三點(diǎn)導(dǎo)電能力大小順序?yàn)閎>a>c,說(shuō)明溶液中H+離子濃度大小順序?yàn)閎>a>c,因此pH由小到大的順序?yàn)閎<a<c。(3)因?yàn)樵谝欢囟认拢芤涸较‰婋x度越大,因此c點(diǎn)的電離度最大。(4)在醋酸溶液中存在以下平衡:CH3COOHCH3COO-+H+;△H>0由此可知加熱以及加固體KOH、加Zn粒均可使平衡正向移動(dòng),且[CH3COO-]增大。參加很稀的NaOH溶液,加水雖也可使平衡正向移動(dòng),但因溶液沖稀,所以[CH3COOH]減小。參加固體CH3COONa,平衡逆向移動(dòng),但因參加較多CH3COO-,故使其濃度增大,因此答案為(A)、(C)、(E)、(F)。(5)在稀釋過(guò)程中,CH3COOH的電離度增大,因而H+個(gè)數(shù)肯定增大,CH3COOH分子數(shù)不斷減小,[H+]/[CH3COOH]=n(H+)/n(CH3COOH),所以[H+]/[CH3COOH]不斷增大.答案:(B)、(D)?!纠}5】對(duì)于弱酸,在一定溫度下到達(dá)電離平衡時(shí),各微粒的濃度存在一種定量的關(guān)系。假設(shè)25℃時(shí)有HAH++A—,那么K==EQ\F(c(H+)·c(A-),c(HA))式中:K為電離平衡常數(shù),只與溫度有關(guān),c為各微粒的平衡濃度。下表是幾種常見(jiàn)弱酸的電離平衡常數(shù)(25℃)。酸電離方程式電離平衡常數(shù)KCH3COOHCH3COOHCH3COO—+H+1.76×10—5H2CO3H2CO3H++HCO3—HCO3—H++CO32—K1==4.31×10—7K2==5.61×10—11H2SH2SH++HS—HS—H++S2—K1==9.1×10—8K2==1.1×10—12H3PO4H3PO4H++H2PO4—H2PO4—H++HPO42—HP42—H++PO43—K1==7.52×10—3K2==6.23×10—8K3==2.20×10—13答復(fù)以下各題:(1)K只與溫度有關(guān),當(dāng)溫度升高時(shí),K值__________(填“增大〞、“減小〞、“不變〞)。(2)在溫度相同時(shí),各弱酸的K值不同,那么K值的大小與酸性的相對(duì)強(qiáng)弱有何關(guān)系?_____________________________。(3)假設(shè)把CH3COOH、H2CO3、HCO3-、H2S、HS-、H3PO4、H2PO4-、HPO42-都看作是酸,其中酸性最強(qiáng)的是__________,最弱的是_____________。(4)多元弱酸是分步電離的,每一步都有相應(yīng)的電離平衡常數(shù),對(duì)于同一種多元弱酸的K1、K2、K3之間存在著數(shù)量上的規(guī)律,此規(guī)律是________________,產(chǎn)生此規(guī)律的原因是__________________________
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