瓦里安-原子吸收光譜儀分析方法培訓(xùn)資料

原子吸收光譜儀基本課程分析方法建立分析方法應(yīng)考慮的因素了解基本術(shù)語特征濃度、特征質(zhì)量儀器檢出限、工作范圍精度、準(zhǔn)確度選擇分析方法標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)和樣品的準(zhǔn)備實(shí)驗(yàn)室影響因素常用術(shù)語靈敏度特征濃度（CharacteristicConcentration）為被分析元素產(chǎn)生0.0044(1%)吸光度所需濃度。不同的儀器，特征濃度不一

樣。

可按下列公式計(jì)算：

Char.Conc.=(標(biāo)樣濃度*0.0044)/平均吸光度（通常在校正曲線線性范圍內(nèi)測，如<0.2ABS）特征質(zhì)量（CharacteristicMass）在石墨爐分析中，按峰高計(jì)算，被分析元素產(chǎn)生0.0044吸光度所需質(zhì)量（以皮克為單位

）?？砂聪鹿接?jì)算：Char.Mass=(標(biāo)樣濃度×0.0044×進(jìn)樣體積)/標(biāo)樣吸光度IUPAC推薦為：分析信號(hào)隨分析物濃度變化的速度。定義:

當(dāng)產(chǎn)生1%吸收時(shí)，分析物的濃度

1%的吸收換算公式為:特征質(zhì)量－CM(1)特征質(zhì)量－CM(2)典型的特征質(zhì)量(pg)元素 氘燈D2塞曼ZeemanAg 1.0 0.7As* 8.0 10.0Cd* 0.3 0.2Cr 2.5 1.5Cu 2.5 6.0Fe 2.0 1.2Mo 8.0 7.0Ni 10.0 4.8Pb* 6.0 5.5Sb* 9.0 10.0元素 D2

ZeemanSe* 25.0 14.0Sn* 22.0 10.0Tl* 25.0 15.0V 28.0 22.0Zn 0.25 0.15注:峰高

石墨管原子化*加基體改進(jìn)劑檢出限(DetectionLimit)相對(duì)于99%的置信度元素，在溶液中可被檢出的最低濃度。具體是對(duì)空白或接近空白的溶液進(jìn)行多次測量（7-10次），3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差即是檢出限。這是儀器所能檢出的高于背景噪聲的最低限。又稱為IDL。檢出限-------美國聯(lián)邦環(huán)保局?按照美國聯(lián)邦環(huán)保局的要求，用3～5倍于儀器制造商提供的檢出限的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定，每天測7次(連續(xù)），測三天（應(yīng)為不連續(xù)的），計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差即為檢出限測量下限

（DeterminationLimit）指有一定準(zhǔn)確度要求，可進(jìn)行定量測定的分析元素的最小濃度（或質(zhì)量），又稱MDL。對(duì)比檢出限：而檢出限帶有可定性檢出的最小濃度（或質(zhì)量）的含義，所以一般小于檢測下限，通常認(rèn)為MDL=（5-10）IDL。標(biāo)準(zhǔn)偏差的計(jì)算計(jì)算每組7個(gè)數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差美國EPA要求三天，進(jìn)行21次測量SDxxN..()

21準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度：是指測定值和真值的差別好的精度不等于準(zhǔn)確度好，而準(zhǔn)確度好必須有好的精度判斷準(zhǔn)確度好壞的三種實(shí)驗(yàn)：（1）標(biāo)樣對(duì)照實(shí)驗(yàn)（2）方法對(duì)照實(shí)驗(yàn)（3）標(biāo)準(zhǔn)回收實(shí)驗(yàn)：在樣品的前處理前，先在試樣中加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)分析元素（其狀態(tài)也應(yīng)與試樣中待分析的元素相近）。在進(jìn)行完整分析過程后，復(fù)核回收百分?jǐn)?shù)。，根據(jù)回收率接近100％的程度，檢驗(yàn)方法的可靠性。影響特征質(zhì)量和檢出限的因素?分析物?波長?光路中的長度?狹縫寬度?光源的類型?基體

(包括基體改進(jìn)劑)?

背景校正?檢測器的類型?

方法參數(shù)影響檢出限的因素原子化速率的波動(dòng)石墨管壁的發(fā)射大氣、惰性氣體和分析物的吸收光源的噪音檢測器的噪音光路系統(tǒng)不干凈特征質(zhì)量和檢出限?特征質(zhì)量在低吸收(0.100-0.200abs)時(shí)進(jìn)行測量決定最佳的工作范圍

(20-200x)儀器性能的檢查數(shù)值越低，表明：靈敏度越好越好的精確度更好的準(zhǔn)確度

低的檢出限?檢出限測量總的噪音最小的可檢出量

MDQ=10xDL并不保證好的精度與特征質(zhì)量相比，更多取決與基體和分析方法絕大多數(shù)情況下，分析樣品的流程如下：

將樣品制備成溶液形態(tài)；

制備一個(gè)不含被分析元素的溶液（標(biāo)樣空白）；

制備一系列已知濃度的被分析元素的校正溶液（標(biāo)樣）；

依次測出空白及標(biāo)樣的相應(yīng)值；

依據(jù)上述相應(yīng)值繪出校正曲線；

測出未知樣品的相應(yīng)值：

依據(jù)校正曲線及未知樣品的相應(yīng)值得出樣品的濃度值。分析樣品的一般流程一系列名詞~~~~~~樣品溶液----待測溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液----建立校正曲線標(biāo)準(zhǔn)溶液零點(diǎn)(CALZERO)----用來制備校正用的標(biāo)準(zhǔn)溶液的試劑試劑空白(REAGENTBLANK)-----用來制備樣品的試劑儀器調(diào)零----不含被測物，一般為去離子水注意事項(xiàng)朗伯－比耳定律的適用性標(biāo)準(zhǔn)和樣品的基體匹配通常在每分析完10個(gè)樣品后再進(jìn)行一次標(biāo)準(zhǔn)檢查元素?zé)艉腿紵^需要足夠的時(shí)間進(jìn)行預(yù)熱元素?zé)粢话愕碗娏鲿r(shí)，預(yù)熱約10分鐘高電流（>10mA)時(shí)，應(yīng)預(yù)熱30分鐘燃燒頭應(yīng)有約10分鐘的時(shí)間，以達(dá)到熱平衡常用分析方法標(biāo)準(zhǔn)曲線法V1V2A1A2保證分析準(zhǔn)確度的注意事項(xiàng)：1、標(biāo)樣和試樣分析測量條件要穩(wěn)定一致；2、要正確扣除空白，消除干擾；3、標(biāo)準(zhǔn)系列濃度選點(diǎn)均勻，包含在吸收定律直線范圍，一般不超過兩個(gè)數(shù)量級(jí)；4、控制分析曲線吸光度值在線性范圍內(nèi)。標(biāo)準(zhǔn)加入法一般的標(biāo)準(zhǔn)加入過程實(shí)驗(yàn)試劑的因素溶液和試劑至少為分析純的試劑根據(jù)試劑的規(guī)格，檢查雜質(zhì)含量水平在分析日志上注明所有試劑的批號(hào)分析用水采用美國EPA的標(biāo)準(zhǔn)（電導(dǎo)率18M）采用離子交換樹脂，純化金屬離子趕走溶解的其它和有機(jī)物硬水一定要軟化標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備原子吸收測量的原理是用未知物與已知的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行比較來得到結(jié)果的一般購買的原子吸收用標(biāo)準(zhǔn)溶液是1000ppm.K，Na一般為10000ppm所有的標(biāo)準(zhǔn)溶液，不論是工作用還是儲(chǔ)備液，儲(chǔ)存時(shí)間太長，都變得不可靠水分可能從塑料容器的器壁損失金屬也可能吸附在容器的器壁上標(biāo)準(zhǔn)溶液的穩(wěn)定性很重要一些金屬，如Ag、Bi、Hg、Sn和Mo等元素，容易與儲(chǔ)存容器的器壁作用。所有溶液應(yīng)保持在PH<2的溶液中，采用HNO3或HCl校正用標(biāo)準(zhǔn)溶液校正曲線用的標(biāo)準(zhǔn)溶液的基體應(yīng)當(dāng)與樣品中的基體相同校正用的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)用儲(chǔ)備液逐級(jí)稀釋，確認(rèn)移液管和容量瓶的誤差水平對(duì)于ppm級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)該經(jīng)常重新配制。ppm級(jí)標(biāo)液的穩(wěn)定期為2~3星期。準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，應(yīng)同時(shí)準(zhǔn)備校正空白玻璃器皿和試劑儲(chǔ)存移液管、容量瓶，美國EPA推薦A級(jí)產(chǎn)品，我國需要進(jìn)行計(jì)量鑒定。酸性溶液或中性溶液采用玻璃器皿：Ag，Hg和Sn在玻璃器皿中更穩(wěn)定溶液應(yīng)保存在PH<2的樣品中堿性溶液應(yīng)用聚乙烯或聚四氟乙烯器皿外部影響因素實(shí)驗(yàn)室環(huán)境會(huì)直接影響到準(zhǔn)確度和精度：干凈的工作區(qū)干凈的分析器具仔細(xì)的分析操作良好的通風(fēng)條件容器并非完全通用應(yīng)根據(jù)樣品情況仔細(xì)挑選容器，并小心的清洗：““新”的并不是“干凈的”塑料制品中Zn和Sn的含量常常很高堿性樣品儲(chǔ)于玻璃瓶中會(huì)粘住瓶塞清洗過程通常清洗容器的步驟如下(僅供參考)：用5％HCl浸泡過夜用去離子水清洗用5%