黃酮類化合物

第五章 黃酮類化合物一、選擇題（一）單項(xiàng)選擇題（在每小題的五個(gè)備選答案中，選出一個(gè)正確答案，并將正確答案的序號(hào)填在題干的括號(hào)內(nèi)）TOC\o"1-5"\h\z構(gòu)成黃酮類化合物的基本骨架是（ ）6C-6C-6C B.3C-6C-3C C.6C-3CD.6C-3C-6C E.6C-3C-3C黃酮類化合物的顏色與下列哪項(xiàng)因素有關(guān)（ ）A.具有色原酮 B.具有色原酮和助色團(tuán) C.具有2-苯基色原酮D.具有2-苯基色原酮和助色團(tuán) E.結(jié)構(gòu)中具有鄰二酚羥基引入哪類基團(tuán)可使黃酮類化合物脂溶性增加（ ）A.-OCH3D.A.-OCH3D.鄰二羥基C.-OH2E.單糖黃酮類化合物的顏色加深，與助色團(tuán)取代位置與數(shù)目有關(guān)，尤其在（ ）位置上。A.6,7位引入助色團(tuán) B.7,4/-位引入助色團(tuán) C.3/,4/位引入助色團(tuán)D.5-位引入羥基E.引入甲基5.黃酮類化合物的酸性是因?yàn)槠浞肿咏Y(jié)構(gòu)中含有（A.糖 B.羰基D.氧原子 E.雙鍵6?下列黃酮中酸性最強(qiáng)的是（ ）A.3-OH黃酮 B.5-OH黃酮D.7,4/-二OH黃酮 E.3/,4/-二OH黃酮7.下列黃酮中水溶性性最大的是（ ）A.異黃酮 B.黃酮D.查耳酮 E.花色素8?下列黃酮中水溶性最小的是（ ）A.黃酮 B.二氫黃酮D.異黃酮 E.花色素9.下列黃酮類化合物酸性強(qiáng)弱的順序?yàn)椋?））C.酚羥基C.5,7-二OH黃酮C.二氫黃酮C.黃酮苷5,7-二OH黃酮7,4/-二OH黃酮6,4/-二OH黃酮A.(1)>(2)>(3)B.(2)>(3)>(1)(3)>(2)>(1)(2)>(1)>(3)(1)>(3)>(2)C.7-OH黃酮C.7-OH黃酮D.10?下列黃酮類化合物酸性最弱的是（ ）A.6-OH黃酮 B.5-OH黃酮4/-0H黃酮 E.7-4/-二OH黃酮某中藥提取液只加鹽酸不加鎂粉，即產(chǎn)生紅色的是（）A.黃酮 B.黃酮醇 C.二氫黃酮D.異黃酮 E.花色素可用于區(qū)別3-OH黃酮和5-OH黃酮的反應(yīng)試劑是（ ）C.a-萘酚-濃硫酸試劑A.鹽酸-C.a-萘酚-濃硫酸試劑4D.鋯-枸櫞酸試劑 E.三氯化鋁試劑四氫硼鈉試劑反應(yīng)用于鑒別（ ）A.黃酮醇B.二氫黃酮D.A.黃酮醇B.二氫黃酮D.查耳酮E.花色素14?不能發(fā)生鹽酸-鎂粉反應(yīng)的是（）A.黃酮B.黃酮醇D.二氫黃酮醇E.異黃酮15.具有旋光性的游離黃酮類型是（:)A.黃酮B.黃酮醇D.查耳酮E.二氫黃酮16?既有黃酮，又有木脂素結(jié)構(gòu)的成分是（ ）C.異黃酮C.二氫黃酮C.異黃酮A.槲皮素 B.大豆素C.橙皮苷D.水飛薊素 E.黃芩素17.黃酮苷的提取，除了采用堿提取酸沉淀法外，還可采用（ ）A.冷水浸取法 B.乙醇回流法 C.乙醚提取法D.酸水提取法 E.石油醚冷浸法18.用堿溶解酸沉淀法提取蕓香苷，用石灰乳調(diào)pH應(yīng)調(diào)至（ ）A.pH6?7D.pH9?10B.pH7?8E.pH10以上C.pH8?919.黃芩苷是（ ）A.黃酮B.黃酮醇C.二氫黃酮D.查耳酮E.異黃酮20.槲皮素是（ ）A.黃酮B.黃酮醇C.二氫黃酮D.查耳酮E.異黃酮21.為保護(hù)黃酮母核中的鄰二-酚羥基，提取時(shí)可加入（ ）C.氫氧化鈉A.石灰乳 B.C.氫氧化鈉E.氨水D.E.氨水A.兩分子鼠李糖B.兩分子葡萄糖C.一分子半乳糖，一分子葡萄糖D.一分子鼠李糖,一分子果糖E.一分子葡萄糖，一分子鼠李糖查耳酮與（）互為異構(gòu)體A.黃酮B.黃酮醇C.二氫黃酮E.黃烷醇D.E.黃烷醇可區(qū)別黃芩素與槲皮素的反應(yīng)是（A.鹽酸-鎂粉反應(yīng)A.鹽酸-鎂粉反應(yīng)B.鋯-枸櫞酸反應(yīng)C.四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)D.三氯化鋁反應(yīng)E.以上都不是鹽酸-鎂粉反應(yīng)鑒別黃酮類化合物，下列哪項(xiàng)錯(cuò)誤（ ）A.黃酮顯橙紅色至紫紅色B.黃酮醇顯紫紅色C.查耳酮顯紅色D.異黃酮多為負(fù)反應(yīng) E.黃酮苷類與黃酮類基本相同硅膠吸附TLC,以苯-甲酸甲酯-甲酸（5：4：1）為展開劑，下列化合物Rf值最大的是（）A.山奈素B.槲皮素C.山奈素-3-O-葡萄糖苷D.山奈素-3-O-蕓香糖苷E.山奈素-3-O-鼠李糖苷1H-NMR中，推斷黃酮類化合物類型主要是依據(jù)（）A.B環(huán)H-3'的特征 B.C環(huán)質(zhì)子的特征C.A環(huán)H-5的特征D.A環(huán)H-7的特征E.B環(huán)H2和H?的特征黃酮苷類化合物不能采用的提取方法是（）A.酸提堿沉 B.堿提酸沉C.沸水提取D.乙醇提取E.甲醇提取二氯氧鋯-枸櫞酸反應(yīng)中，先顯黃色，加入枸櫞酸后顏色顯著減退的是（ ）A.5-OH黃酮B.黃酮醇C.7-OH黃酮D.4’-OH黃酮醇 E.7，4’-二OH黃酮聚酰胺色譜分離下列黃酮類化合物，以醇（由低到高濃度）洗脫，最先流出色譜柱的是（A.山奈素B.槲皮素C?蘆丁D.楊梅素E.芹菜素二、名詞解釋黃酮類化合物:指兩個(gè)苯環(huán)（A環(huán)和B環(huán)）通過中間三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。堿提取酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的親脂性成分，在堿液中能夠溶解，加酸后又沉淀析出的性質(zhì)，進(jìn)行此類成分的提取和分離。三、填空題1.黃酮類化合物的基本母核是___2-苯基色原酮—?，F(xiàn)泛指兩個(gè)苯環(huán)（A與B環(huán)），通過—三碳鏈—相互聯(lián)結(jié)，具有__6C-3C-6C 基本骨架的一系列化合物。2?黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中的色原酮部分是無色的，但當(dāng)_2位引入苯基 ，即形成交叉共軛體系，而表現(xiàn)出顏色，一般黃酮及其苷顯—灰黃色至黃色—；查耳酮顯—黃色至橙黃色—；而二氫黃酮不組成—交叉共軛體系故不顯色。黃酮類化合物所顯顏色與分子中是否存在—交叉共軛體系—及—助色團(tuán)—的數(shù)目和位置有關(guān)。如果在7或4/位上引入—助色團(tuán)—能促使電子轉(zhuǎn)移和重排，使顏色—加深_?；ㄉ丶捌滠盏念伾SpH值不同而改變，pH_7以下—顯紅色，pH_8.5左右—顯紫色，pH__>8.5__顯藍(lán)色。游離黃酮類化合物一般難溶或不溶于水，易溶于—甲醇—，—乙醇—醋酸乙酯__，—乙醚—等有機(jī)溶劑中；分子中羥基數(shù)目多貝!__親水性（水溶性）—增加，羥基甲基化后,則—親水性—降低而—親脂性—增加。因分子中含有—酚羥基_，故都溶于堿性溶液中。黃酮類化合物多具酚羥基，故顯一定酸性，其酸性強(qiáng)弱順序依次為_7,4/-二羥基大于7或4/羥基-大于一般酚羥基大于C.-OH，此性質(zhì)可用于提 5 取分離。黃酮7,4/上有羥基，因處于_C4位羰基—對(duì)位，在—p?n共軛效應(yīng)—的影響下，使酸性增強(qiáng)；而C位羥基，因與C羰基形成分子內(nèi)氫鍵，故酸性最弱。5 4鹽酸-鎂粉反應(yīng)是鑒定黃酮類化合物最常用的方法，黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）還原后顯—橙紅色至紫紅—色；—異黃酮—和—查耳酮—不呈色?！臍渑疴c（鉀）—試劑反應(yīng)是二氫黃酮（醇）類專屬性較高的一種試劑，反應(yīng)后呈—紫色至紫紅色—色，可用于與其它黃酮類區(qū)別。黃酮類化合物分子結(jié)構(gòu)中，凡具有_C3、C5-羥基—或—鄰二酚羥基—時(shí)，都可與多種金屬鹽試劑反應(yīng)，生成有色—配合物—或—沉淀可用于鑒定。鋯-枸櫞酸反應(yīng)常用于區(qū)另LC3_和_C5—羥基黃酮，加入2%氯氧化鋯甲醇溶液，均可生成—鮮黃色—鋯配合物，再加入2%枸櫞酸甲醇液后，_C5-OH黃酮—顏色漸褪去，而_c3-oh黃酮—仍呈原色。黃酮類化合物常存在于植物的—花—葉—果實(shí)—等組織中。多以—苷—形式存在，而木部組織中則多為—苷元—存在。黃酮類化合物常用提取方法有—溶劑提取—法,—堿提取酸沉淀—法。用溶劑提取法提取黃酮類化合物，若原料為葉或種子時(shí)，可用石油醚處理除去—葉綠素—,油脂,色素—,等脂溶性雜質(zhì)。也可在濃縮的提取液中加多倍量的濃醇，除去—蛋白質(zhì)—多糖—等水溶性雜質(zhì)。黃酮類化合物分離方法有—活性炭吸附 法,_H梯度萃取—法和—聚酰胺色譜 法。聚酰胺色譜法是通過聚酰胺分子上的—酰胺基—與黃酮類化合物分子上的—游離酚羥基—形成—?dú)滏I締合—而產(chǎn)生吸附。吸附強(qiáng)度取決于黃酮類化合物羥基數(shù)目和位置 ,以及溶劑與黃酮類化合物或與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力大小。常用—水和醇—混合溶劑作為洗脫劑，不同類型黃酮類化合物在聚酰胺柱上先后流出順序?yàn)椋骸?/p>

異黃酮—>—二氫黃酮—>—黃酮—>—黃酮醇.黃芩根中分離出黃酮類的主要有效成分是—黃芩苷—具有—抗菌消炎—作用。黃芩素分子中具有—鄰三酚羥基—的結(jié)構(gòu)，性質(zhì)不穩(wěn)定，易被氧化成—醌類—化合物而變綠色。因此在保存、炮制、提取時(shí)應(yīng)注意防止—酶解—和—氧化—。蕓香苷又稱—蘆丁__,是—槲皮素—和—蕓香糖—縮合的雙糖苷。在冷水中溶解度為__1:10000_，沸水為_1:200__，冷醇為_1:200__，熱醇為__1:30__。因此可利用蕓香苷在冷水和沸水中溶解度的差別進(jìn)行精制。實(shí)驗(yàn)中提取蕓香苷時(shí)，加0.4%硼砂的目的是： 調(diào)節(jié)溶液pH值 , 保護(hù)蕓香苷分子中鄰二酚羥基不被氧化 ,—保護(hù)鄰二酚羥基不與鈣離子配合而沉淀—花色素親水性強(qiáng)于其它黃酮，是因?yàn)榉肿映省x子型—形式存在，二氫黃酮的水溶性強(qiáng)于黃酮類是因?yàn)槠浞肿映省瞧矫妗?，有利于水分子進(jìn)入，所以水溶度稍大。四、鑒別題1.答:AOH答:BAZrOCL2/枸櫞酸反應(yīng)A(+)顏色不褪B1.答:AOH答:BAZrOCL2/枸櫞酸反應(yīng)A(+)顏色不褪B答:曠(-)顏色減褪AC4.BAC4.B答：分別取A、B、C樣品乙醇液，加入2%NaBH4的甲醇液和濃HCl,如產(chǎn)生紅?紫紅色物質(zhì)為A。再分別取B、C的乙醇液，加等量的10%a-萘酚乙醇液，搖勻，沿壁滴加濃硫酸，試管中兩液界面有紫色環(huán)出現(xiàn)為C、無上述現(xiàn)象的是B。五、分析比較題，并簡(jiǎn)要說明理由1.以聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時(shí)的洗脫先后順序答:OHOHOHohho^^oCH.OHOHH3COHO答:OHOHOHohho^^oCH.OHOHH3COHO洗脫先一后順序是：丄＞_A＞_B_OHOBOHCBOOHCA答：洗脫先一后順序是：且＞』＞AOHOBOHCBOOHCA答：洗脫先一后順序是：且＞』＞A理由：A、C都具有4個(gè)酚羥基，但是C是非平面的二氫黃酮，與聚酰胺吸附力較弱，所以先于A洗脫；B分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脫下來。2?下列化合物水溶性強(qiáng)一弱順序：〉＞vvOHO

A答：水溶性強(qiáng)一弱順序：仝＞旦＞4理由：C是離子型化合物，水溶性最大；B是二氫黃酮，分子是非平面結(jié)構(gòu)，且分子中羥基較多，所以水溶性較平面型結(jié)構(gòu)的A大。用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以50%乙醇液洗脫先一后順序：〉＞理由：B、C同是單糖苷，但B中羥基少且分子是非平面與聚酰胺吸附力較弱，所以先于A洗脫下來，A是苷元，且分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脫下來。用乙醇為溶劑提取金錢草中的黃酮類化合物，提取液濃縮后，經(jīng)聚酰胺柱色譜分離，以20%、50%、70%、90%的乙醇進(jìn)行梯度洗脫，指出用上述方法分離四種化合物的洗脫的先一后順序，并說明理由。

OHOH、rY%—gicOHOHOHO槲皮素-3-0-葡萄糖苷洗脫先后順序：＞＞答：洗脫先f后順序是：槲皮素-3-0-葡萄糖苷＞山奈酚＞槲皮素理由：槲皮素中羥基數(shù)最多，與聚酰胺吸附力較強(qiáng)，最后洗脫下來；山奈酚與槲皮素-3-0-葡萄糖苷的羥基數(shù)相同，后者是單糖苷，因?yàn)榭臻g位阻的作用與聚酰胺吸附力較弱，最先洗脫下來。OHO用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時(shí)的先一后順序，并說明理由。OHOABC洗脫先后順序：＞＞原因：以含水溶劑系統(tǒng)洗脫時(shí)，苷比苷元先洗脫下來，因此B最先洗脫。而分子內(nèi)芳香程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強(qiáng)。黃酮〉二氫黃酮，即C＞A,因此A比C先洗脫下來。六、問答題1.試述黃酮類化合物的基本母核及結(jié)構(gòu)的分類依據(jù)，常見黃酮類化合物結(jié)構(gòu)類型可分為哪幾類？答：主要指基本母核為2-苯基色原酮的一類化合物，現(xiàn)在則是泛指具有6C-3C-6C為基本骨架的一系列化合物。其分類依據(jù)是根據(jù)中間三碳鏈的氧化程度，三碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)狀，及B環(huán)的聯(lián)接位置等特點(diǎn)分為以下幾類:黃酮類?黃酮醇類?二氫黃酮類?二氫黃酮醇類?查耳酮類.二氫查耳酮類?異黃酮類?二氫異黃酮類?黃烷醇類?花色素類?雙黃酮類。2?試述黃酮（醇）多顯黃色，而二氫黃酮（醇）不顯色的原因。答：黃酮（醇）類化合物分子結(jié)構(gòu)中具有交叉共軛體系，所以多顯黃色；而二氫黃酮（醇）不具有交叉共軛體系，所以不顯色。3?試述黃酮（醇）難溶于水的原因。答：黃酮（醇）的A.B環(huán)分別與羰基共軛形成交叉共軛體系，具共平面性，分子間緊密，引力大，故難溶于水。試述二氫黃酮.異黃酮.花色素水溶液性比黃酮大的原因。答：二氫黃酮（醇）由于C環(huán)被氫化成近似半椅式結(jié)構(gòu)，破壞了分子的平面性，受吡喃環(huán)羰基立體結(jié)構(gòu)的阻礙，平面性降低，水溶性增大;花色素雖為平面結(jié)構(gòu)，但以離子形式存在，具有鹽的通性，所以水溶性較大。如何檢識(shí)藥材中含有黃酮類化合物？答：可采用（1）鹽酸-鎂粉反應(yīng)：多數(shù)黃酮產(chǎn)生紅?紫紅色。（2）三氯化鋁試劑反應(yīng)：在濾紙上顯黃色斑點(diǎn)，紫外光下有黃綠色熒光。（3）堿性試劑反應(yīng)，在濾紙片上顯黃?橙色斑點(diǎn)。簡(jiǎn)述黃芩中提取黃芩苷的原理。答：黃芩苷為葡萄糖醛酸苷，在植物體內(nèi)多以鎂鹽的形式存在，水溶性大，可采用沸水提取。又因黃芩苷分子中有羧基，酸性強(qiáng)，因此提取液用鹽酸調(diào)pHl?2可析出黃芩苷。根據(jù)下列流程，指出劃線部分的作用，并回答相關(guān)問題槐花粗粉加約6倍量已煮沸的0,4%硼砂水溶液，攪拌下加入石灰乳至pH8?9，并保持該pH值30分鐘，趁熱抽濾，反復(fù)2次水提取液 藥渣在60?70°C下，用濃鹽酸調(diào)pH4?5，攪拌，靜置放冷,濾過，水洗至洗液呈中性，60°C干燥。濾液 沉淀卄熱水或乙醇重結(jié)晶蕓香苷結(jié)晶流程中采用的提取方法與依據(jù)是什么？答：流程中采用的提取方法是：堿提取酸沉淀法；依據(jù)：蕓香苷顯酸性可溶于堿水。提取液中加入0.4%硼砂水的目的？答：提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以與鄰二羥基絡(luò)合，保護(hù)鄰二羥基不被氧化。以石灰乳調(diào)pH8~9的目的？如果pH>12以上會(huì)造成什么結(jié)果？以石灰乳調(diào)pH8~9的目的：蕓香苷含有7-OH，4Z-0H,堿性較強(qiáng)可以溶于pH8~9的堿水中。如果pH>12以上，堿性太強(qiáng)，鈣離子容易與羥基、羰基形成難溶于水的鰲合物，降低收率。酸化時(shí)加鹽酸為什么控制pH在4-5？如果pHV2以上會(huì)造成什么結(jié)果？答：酸化時(shí)加鹽酸為什么控制pH在4-5足以是蕓香苷析出沉淀，如果pHV2以上容易使蕓香苷的醚鍵形成金羊鹽，不易析出沉淀。以熱水或乙醇重結(jié)晶的依據(jù)？提取蕓香苷還可以采用什么方法？答：以熱水或乙醇重結(jié)晶的依據(jù)是：蕓香苷在熱水和熱乙醇中溶解度較大，在冷水及冷乙醇中溶解度較小的原因。提取蕓香苷還可以采用乙醇回流提取法。8?寫出“堿提取酸沉淀”提取蕓香苷的流程槐花粗粉約6倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，攪拌下入石灰乳至pH8?9，并保持該pH值30分鐘,趁熱抽濾，反復(fù)2次藥渣水提取液藥渣在60?70°C下，用濃鹽酸調(diào)pH4?5，攪拌，靜置放冷,濾過，水洗至洗