淺談苯乙烯的倉儲管理措施

淺談苯乙烯的倉儲管理措施摘要：我國作為危險(xiǎn)化學(xué)品的應(yīng)用和生產(chǎn)大國，每年的物流儲備量高達(dá)3億多噸，但現(xiàn)階段危險(xiǎn)化學(xué)品物流倉儲的現(xiàn)狀還處于初級發(fā)展階段，運(yùn)營過程還比較陳舊。此外，由于物流存儲技術(shù)的落后，危險(xiǎn)化學(xué)品的風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)也在不斷增加。本文分析了苯乙烯物流倉儲管理的現(xiàn)狀和存在的問題，提出了解決這些問題的一系列措施，并針對目前苯乙烯倉儲管理中存在的不足，試圖對其進(jìn)行有效的優(yōu)化。

關(guān)鍵詞：苯乙烯；物流倉儲；措施；安全

苯乙烯作為一種重要的工業(yè)原材料，在現(xiàn)代工業(yè)經(jīng)濟(jì)中扮演著重要的為，苯乙烯的倉儲管理，是指將倉儲管理與苯乙烯特殊的理化性質(zhì)和倉儲需求相結(jié)合，以實(shí)現(xiàn)高效安全可靠的倉儲管理。苯乙烯容易聚合的特殊性質(zhì)決定了，包括管理決策、倉儲保管、認(rèn)知管理、安全管理、業(yè)務(wù)管理等都需要關(guān)注。與一般貨物倉儲管理的操作模式相比，苯乙烯倉儲管理具有多樣化的特點(diǎn)。

1苯乙烯的理化性質(zhì)

1.1苯乙烯主要理化參數(shù)

苯乙烯是一種物色透明的液體，英文名稱phenylethylene，分子式為C8H8，分子量104.14，密度在0.906g/cm3（25℃），閃點(diǎn)為32℃（閉杯），熔點(diǎn)在-30.6-31℃之間，沸點(diǎn)在145-146℃之間，爆炸極限為1.1%-8.9%（V），自燃溫度在480-490℃之間，不溶于水，主要用途：用于制造聚苯乙烯、合成橡膠、離子交換樹脂等。

1.2苯乙烯其他物化性質(zhì)

苯乙烯為無色透明油狀液體，具有高折射性和特殊芳香氣味，不溶水，溶于乙醇、乙醚、甲醇、丙酮等多數(shù)有機(jī)溶劑和二氧化碳等。其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。苯乙烯在室溫下即能緩慢聚合，要加阻聚劑（如鄰苯二酚/TBC）才能貯存。苯乙烯自聚生成聚苯乙烯樹脂。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)，遇酸類（起催化作用的催化劑）物質(zhì)如硫酸、氯化鐵、氯化鋁等都能產(chǎn)生劇烈聚合，放出大量熱量，引起容器破裂和爆炸事故。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源會著火回燃。

2苯乙烯的品質(zhì)要求

苯乙烯倉儲過程中應(yīng)定期對貨物進(jìn)行品質(zhì)監(jiān)控，品質(zhì)要求可參考國標(biāo)推薦標(biāo)準(zhǔn)。

當(dāng)品質(zhì)指標(biāo)范圍超過以上范圍時，應(yīng)及時進(jìn)行預(yù)警。阻聚劑含量低于10PPM時需安排添加阻聚劑或調(diào)整苯乙烯的存放時間，苯乙烯在阻聚劑過低的情況下極易發(fā)生聚合反應(yīng)。聚合物指標(biāo)過高的情況下，會加快苯乙烯的自聚反應(yīng)，因此聚合物指標(biāo)過高的情況下，應(yīng)及時進(jìn)行降溫，減緩聚合反應(yīng)活性，并且及時安排出貨。

3苯乙烯的日常操作處置與儲存運(yùn)作管理

苯乙烯是一種易聚合物料，儲存溫度低于20攝氏度、或遇強(qiáng)酸、強(qiáng)堿性、強(qiáng)氧化性物質(zhì)時，會發(fā)生聚合反應(yīng)，而且其聚合是鏈?zhǔn)骄酆?，屬于化學(xué)反應(yīng)，無法逆轉(zhuǎn)。不像苯酚和冰醋酸這類貨物是可以通過加溫后會重新溶解成液態(tài)，苯乙烯聚合變?yōu)楣虘B(tài)后就無法回復(fù)，意味著貨物直接損失。所以苯乙烯在存儲過程中最重要的就是品質(zhì)管理，防止發(fā)生聚合。

3.1苯乙烯的儲存環(huán)境

苯乙烯常加有阻聚劑（如鄰苯二酚），應(yīng)與氧化劑、酸類分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存，最佳儲存時間為3個月。苯乙烯儲存溫度≯20℃，庫溫不宜超過30，因?yàn)楦哂?1℃時可形成爆炸性蒸氣空氣混合物。

在正常貯存條件下，苯乙烯的自聚是緩慢的，但是自聚的速度會隨溫度的升高而加快，因此，苯乙烯貯存時應(yīng)控制的諸多因素中，溫度是最重要的。溫度升高，聚合物產(chǎn)生的速度明顯加快，阻聚劑消耗也明顯增加，苯乙烯的貯存時間大大縮短，由表1可看出，在45℃時，盡管阻聚劑對叔丁基鄰苯二酚（TBC）含量達(dá)到12mg/kg且以氧飽和，也只能存放8～12d，即使TBC含量達(dá)到50mg/kg且以氧飽和，存放時間也不足30d。所以，苯乙烯罐要有冷凍及保溫措施，使苯乙烯在低溫下保存。當(dāng)保存溫度較高時，則要相應(yīng)提高TBC含量。

苯乙烯在低于18℃的情況下最大能存儲90天，超過18℃-24℃，最大能存儲35天，24℃-30℃，最大能存儲14天，超過35℃，最大只能存儲3天。當(dāng)然這些僅是理想狀態(tài)下，實(shí)際情況還得看具體貨物的品質(zhì)和倉儲的具體狀態(tài)。

3.2苯乙烯的制冷降溫

苯乙烯倉儲庫區(qū)應(yīng)配備冷凍裝置。超過儲存溫度，應(yīng)進(jìn)行預(yù)警，并開啟冷凍、物料循環(huán)系統(tǒng)，經(jīng)過冷水機(jī)及冷交換器進(jìn)行降溫，一般需將物料降溫到20℃以下。降溫操作完后對儲罐物料上、中、下部位進(jìn)行測溫并記錄好，記錄好物料泵、冷水泵、冷凍泵、冷水機(jī)組的循環(huán)記錄及耗電量。

3.3苯乙烯的活線循環(huán)

苯乙烯儲罐所有管線應(yīng)設(shè)置循環(huán)系統(tǒng)，每日進(jìn)行管線循壞，稱為活線循環(huán)。作用是為了防止管線中物料長期靜止不動溫度升高發(fā)生聚合。操作時開罐底抽污閥，避免有管線盲腸長期靜止無法活線，必須保證所有管線都達(dá)到活線效果，避免管線內(nèi)物料發(fā)生聚合?？赏ㄟ^在管線處增加溫度探頭監(jiān)控管線物料溫度，在高溫天氣下可以增加管線活線的次數(shù)。儲罐應(yīng)進(jìn)行低液位預(yù)警，避免低液位存儲，因?yàn)樵诘鸵何磺闆r下可能機(jī)泵無法進(jìn)行活線和冷凍循環(huán)，加劇了貨物聚合的風(fēng)險(xiǎn)。

3.4苯乙烯日常操作防聚合措施

苯乙烯的物料泵嚴(yán)禁抽空，嚴(yán)禁長時間打壓憋壓，以免造成局部發(fā)熱、升溫，使物料急劇聚合。

對苯乙烯的物料吹掃包括公用線、軟管，介質(zhì)要求用空氣，以保持物料中的阻聚劑的活性；用惰性氣體（如氮?dú)猓档妥杈蹌┑幕钚?。苯乙烯中完全沒有氧氣溶解，TBC會失去阻聚作用。但是過量氧的存在（主要指氣相中）又會帶來一系列問題。因?yàn)樵诒揭蚁┥戏降臍庀嘀械谋揭蚁┑恼魵獠缓杈蹌?。這種苯乙烯蒸氣及其冷凝后形成的苯乙烯液滴會迅速被空氣中的氧氣氧化，并容易吸附在貯罐的生銹或多孔的表面上。這樣，在液相苯乙烯上方的罐頂、支管等處就會生成涂層狀、鐘乳狀或冰柱狀的聚合沉積產(chǎn)物。嚴(yán)重時，在管線中也會產(chǎn)生這種生成物。這種生成物如讓其任意增加，不僅會造成清理貯罐時的困難，甚至能因積聚過重破壞貯罐的支撐平頂結(jié)構(gòu)。另外，若這些含氧化產(chǎn)物的沉積物（常有色）的跌落或溶解入罐中的苯乙烯中，也會使苯乙烯的色澤和聚合物含量增加。同時，也是促使苯乙烯聚合的因素之一。這種聚合沉積物常常帶色，且含有大量的過氧化物、醛類和其他含氧化合物。因此必須用惰性氣體在苯乙烯液面上進(jìn)行氣封，以減少氣相中氧所帶來的不良影響，目前通常用N2進(jìn)行氮封。氮封要以空氣飽和苯乙烯為條件。在貯存過程中，氣相中的惰性氣體會逐步置換苯乙烯中的氧，使氧進(jìn)入氣相而逐步增加氣相中的氧含量。當(dāng)氣相中的氧含量達(dá)到8％（V/V）時，也會形成爆炸的危險(xiǎn)。所以要經(jīng)常用空氣補(bǔ)充苯乙烯中的氧含量，以保證TBC的有效阻聚作用。同時要常換氣封部位的惰性氣體，避免使氣相中氧含量增加至8％。

應(yīng)定期檢查苯乙烯儲罐泡沫發(fā)生器，防止苯乙烯聚合物堵塞消防泡沫口。定期安排檢查儲罐罐頂呼吸閥阻火器，防止苯乙烯聚合物堵塞導(dǎo)致呼吸閥失效。所有使用的密封件不能用被苯乙烯溶解的材料，如橡膠類，最好使用VITON氟彈性體或TEFLON四氟乙烯樹脂類。

苯乙烯儲罐進(jìn)貨前必需干凈，因?yàn)槲酃富蛩浮㈣F銹會催化聚合反應(yīng)。對于裝載苯乙烯貨物的槽罐車和包裝容器，應(yīng)進(jìn)行清潔風(fēng)干，防止有殘留鐵銹、其他貨物污染苯乙烯或引發(fā)聚合反應(yīng)。應(yīng)建立管理措施和檢查制度，包括日常使用的器具、閥門、過濾器等接觸物料的物件，都必須嚴(yán)格按照要求進(jìn)行清潔，選用適用的材質(zhì)。不要使用銅或銅合金材料，因?yàn)殂~會對抗TBC的效力，并產(chǎn)生銅綠色。

4結(jié)論

苯乙烯是一種單體化學(xué)性能十分活潑，在不存在任何阻聚劑的情況下很容易發(fā)生自聚反應(yīng)，該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，不加以控制會導(dǎo)致溫度持續(xù)上升甚至引發(fā)貯罐爆炸。苯乙烯在貯存過程中可能發(fā)生的質(zhì)量問題主要是產(chǎn)生聚合物、色度改變以及產(chǎn)生雜質(zhì)等。引發(fā)這些問題的主要因素是溫度的控制、阻聚劑的添加量和溶解含量以及貯存設(shè)備的材質(zhì)。另外，苯乙烯對人體有較嚴(yán)重的危害，因此，苯乙烯的貯存必須要有嚴(yán)格的化學(xué)、物理和管理?xiàng)l件，以便達(dá)到上述安全、職業(yè)衛(wèi)生要求。

參考文獻(xiàn)

[1]劉芳，趙明明.物資倉儲安全管理控制措施分析[J].現(xiàn)代