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文檔簡(jiǎn)介
Unit10
Nomenclature
of
Hydrocarbons碳?xì)浠衔锏拿?mìngmíng)Alkanes烷烴理想的,每一種化合物都應(yīng)該由一個(gè)(yīɡè)明確描述它的結(jié)構(gòu)的名稱,并且通過這一名稱能夠畫出它的結(jié)構(gòu)式。為了這一目的,全世界的化學(xué)家接受了世界純粹與應(yīng)用化學(xué)會(huì)(IUPAC)建立(jiànlì)的一系列規(guī)則。這個(gè)系統(tǒng)就是IUPAC系統(tǒng),或稱為(chēnɡwéi)日內(nèi)瓦系統(tǒng),因?yàn)镮UPAC的第一次會(huì)議(huìyì)是在瑞士日內(nèi)瓦召開的。不含支鏈的烷烴的IUPAC命名包括兩部分(1)表明鏈中碳原子數(shù)目的前綴;(2)后綴-ane,表明化合物是烷烴。用于表示1至20個(gè)碳原子的前綴見表10.1
表10.1中前4個(gè)前綴是由IUPAC選擇的,因?yàn)樗鼈冊(cè)缫言谟袡C(jī)化學(xué)中確定了。實(shí)際上,它們甚至早在它們成為規(guī)則之下的結(jié)構(gòu)理論的暗示之前,它們的地位就確定了。例如,在丁酸中出現(xiàn)的前綴but-,一種表示在白脫脂中存在的四個(gè)碳原子的化合物(拉丁語butyrum白脫(黃油))。表示5個(gè)或更多碳原子的詞根來源于希臘或拉丁詞根。含取代基的烷烴的IUPAC名稱由母體名稱和取代基名稱組成,母體名稱代表化合物的最長(zhǎng)碳鏈,取代基名稱代表連接在主鏈上的基團(tuán)。來源于烷烴的取代基稱為烷基。字母R-被廣泛用來表示烷烴的存在.烷烴的命名是去掉原烷基名稱中的-ane加上后綴-yl。例如,烷基CH3CH2-稱為乙基。CH3-CH3乙烷(原碳?xì)浠衔铮〤H3CH2-乙基(一個(gè)烷基)下面是IUPAC的烷烴命名規(guī)則:1.飽和碳?xì)浠衔锓Q為烷烴。2.對(duì)有支鏈的碳?xì)浠衔?,最長(zhǎng)的碳鏈作為主鏈,IUPAC命名按此主鏈命名。3.連接在主鏈上的基團(tuán)稱為取代基。每一取代基有一名稱和一數(shù)字.這一數(shù)字表示取代基連接在主鏈上的碳原子的位置。4.如果有多于一個(gè)的相同取代基,要給出表示支鏈位置的每個(gè)數(shù)字。而且,表示支鏈數(shù)目的數(shù)字由前綴di-,tri-,tetra-,penta-等表示。5.如果有一個(gè)取代基,主鏈碳原子編號(hào)從靠近支鏈的一端開始,使支鏈位號(hào)最小。如果有兩個(gè)或多個(gè)取代基,支鏈從能使第一個(gè)取代基位次較小的一側(cè)編號(hào)。6.如果有兩個(gè)或多個(gè)取代基,它們按字母順序排列。當(dāng)排列取代基時(shí),前綴iso-(異)和neo-(新)也按字母排列,前綴sec-(仲)和tert-(特)在字母排列中忽略此外,按字母排列取代基時(shí),表示倍數(shù)的前綴2,3,4等也被忽略。Alkenes烯烴烷烴的碳原子間只有單鍵。烯烴在兩個(gè)碳原子間有雙鍵(兩個(gè)鍵)。考慮到兩個(gè)碳原子間以雙鍵相連。因?yàn)殡p鍵用去了兩個(gè)碳原子的共4個(gè)電子。所以只剩下4個(gè)電子以供成鍵。想到一對(duì)單鍵需要一對(duì)共用電子,雙鍵占有兩對(duì)共用電子?;衔锍蔀镃H2=CH2。分子式為C2H4。它叫做乙烯。當(dāng)3個(gè)碳原子組成一個(gè)在兩個(gè)碳之間含有雙鍵的鏈C=C-C,需要有多少氫與之相連以滿足成鍵的需要?答案是6,結(jié)構(gòu)式為CH2=CH-CH3。分子式為C3H6。這種化合物的名稱是丙烯。注意這類化合物以-ene結(jié)尾,對(duì)所有的烯都是如此。
注意(zhùyì),除結(jié)尾處用-ene代替(dàitì)-ane之外,這些化合物的命名與那些(nàxiē)烷烴的命名類似。
比較(bǐjiào)乙烷(C2H4)和乙烯(yǐxī)(C3H6)的結(jié)構(gòu)。
CH3-CH3乙烷
CH2=CH2乙烯
三個(gè)碳的烷是丙烷,三個(gè)碳的烯是丙烯。
同樣,4個(gè)碳的烷是丁烷,而相應(yīng)的烯是丁烯。
烯的通式是CnH2n。
在乙烯中氫原子數(shù)目是碳原子的2倍。
這樣,辛烯有8個(gè)碳和16個(gè)氫,15個(gè)碳的烯的分子式為C15H30
乙烯基是這樣的結(jié)構(gòu)CH2=CH-。氯乙烯在制造業(yè)中其類似產(chǎn)品用作地板轉(zhuǎn)、雨衣、纖維和家具膜。
然而,有跡象表明工作時(shí)間暴露于氯乙烯中的幾位工人死于一種罕見的肝癌。而且,暴露于氯乙烯中還與某些特定的出生缺陷有關(guān)。氯乙烯的結(jié)構(gòu)為CH2=CHCl。氯乙烯用于制造聚氯乙烯(PVC),一種塑料。注意,1-丁烯表明雙鍵開始于第一個(gè)碳原子。相似的。H3C-CH=C(CH3)2稱為2-甲基2-丁烯。如果烯含有兩個(gè)雙鍵,稱為二烯;三烯含有三個(gè)雙鍵。1,3-丁二烯用于制造汽車輪胎,白三烯與人的過敏反應(yīng)有關(guān)。Alkynes
炔烴
想象2個(gè)碳由三鍵連接-C≡C-,
需要幾個(gè)氫與兩個(gè)碳相連以滿足成鍵?答案是2,所以這種化合物的分子式為C2H2。這種化合物稱為乙炔。它的結(jié)構(gòu)式為H-C≡C-H(H:C┇┇C:H)乙炔又稱為acetylene。這個(gè)詞并不準(zhǔn)確。因?yàn)楹缶Y-ene代表雙鍵,而此化合物的碳原子間是以三鍵相連的。
如果三個(gè)碳成鍵而且其中兩個(gè)碳以三鍵相連C≡C-C,只有4個(gè)氫能放在碳的周圍以滿足成鍵?;衔餅镠-C≡C-CH3。其分子式為C3H4。這種化合物稱為丙炔。這兩種化合物,乙炔和丙炔,都是炔。
它們?cè)谄渲袃蓚€(gè)碳之間含有三鍵,它們的名稱以-yne結(jié)尾。
炔的通式為CnH2n-2。己炔,含有6個(gè)碳,式為C6H2×6-2或C6H10。相應(yīng)的,辛炔的分子式為C8H14。
炔是相對(duì)較少的化合物,而且很少出現(xiàn)在人體中。
與烯相似,炔的命名使炔鍵的位次最小。4-甲基-2-己炔。Nomenclature
of
Derivative
衍生物的命名Alcohols
醇在IUPAC系統(tǒng)中,含有一OH的最長(zhǎng)碳鏈作為母鏈。為了表明該化合物為醇,將相應(yīng)的烷烴名稱的后綴一e變?yōu)橐籵l,并加
上數(shù)字來表示羥基的位置。母鏈的編號(hào)應(yīng)使一OH的位次盡可能小。醇的習(xí)慣命名是命名帶一OH的烷基,并加上詞“醇”。在IUPAC系統(tǒng)中,帶有兩個(gè)羥基的化合物稱為二醇,帶有三個(gè)羥基的
稱為三醇,等等。注意在這些化合物的IUPAC命名中其母體后綴一e被保留下來了。相鄰碳原子上帶有兩個(gè)羥基的化合物的習(xí)慣命名為glycols
(二醇)。乙二醇和丙二醇分別是由乙烯和丙烯合成的,所以它們的名稱類似。帶有一OH和C=C基團(tuán)的化合物稱為不飽和醇,因?yàn)橛刑家惶茧p鍵的
存在。在IUPAC系統(tǒng)中,它們被命名為醇,而且母鏈的命名要使一OH具有最
小編號(hào)。含有雙鍵的碳鏈通過把中綴由一an變?yōu)橐籩n表示。同時(shí)用編號(hào)表示碳碳雙鍵和羥基的位置。Ethers
醚在IUPAC系統(tǒng)(xìtǒng)中,醚的命名(mìngmíng)是選擇(xuǎnzé)最長(zhǎng)的碳鏈作為(zuòwéi)母鏈,并把一OR基
團(tuán)命名(mìngmíng)為烷氧基取代基。下面是低分子量醚的IUPAC命名。醚的俗名是按照字母表順序命名與氧相連的烷基并加上詞“醚”?;瘜W(xué)家們基本上都使用低分子量醚的俗名。例如,盡管乙氧基乙醚是CH3CH2OCH2CH3的IUPAC命名,但它很少
使用;的確,化學(xué)家使用二乙基醚、乙醚,甚至更普通些使用簡(jiǎn)單醚這樣
的名稱。Amines
胺在IUPAC命名系統(tǒng)中,最長(zhǎng)的含有胺基的碳鏈作為母體,一NH2作為
取代基,就像一Cl、一NO2等一樣。通過前綴amino—表示它的存在,并用數(shù)字表示它的位置。如果有多于一個(gè)的烷基與氮相連,含有最長(zhǎng)碳鏈的烷基為母體,其他取
代基命名為烷基并加上N—表示它與胺中的氮原子成鍵。在這些及隨后的例子中,首先給出IUPAC命名。為了避免在普通命名下面再次列出相同的結(jié)構(gòu)式,當(dāng)有俗名時(shí),我們?cè)贗UPAC命名下面括弧中列出俗名。正如在閱讀中將發(fā)現(xiàn)一樣,普通命名比IUPAC命名的應(yīng)用更為廣泛。含有兩個(gè)或多個(gè)胺基的化合物命名中帶有2—,3
—等前綴以表示多取
代以及表示每個(gè)取代基位置的數(shù)字。下面是三種胺。第一種,1,6
—二胺基己烷,是合成尼龍一66的兩種起始原料之一。后兩種是動(dòng)物尸體腐爛后的產(chǎn)物,正如它們的俗名表示的一樣。
如果一NH2是兩種或多種取代基之一,用前綴表示,如下述例子:化合物C6H5NH2命名為苯胺,并成為其同系物的母體名稱。有幾種苯胺的簡(jiǎn)單衍生物專有的以其俗名命名。如甲苯胺(其鄰?fù)之?/p>
構(gòu)體已列出)當(dāng)一個(gè)氮原子上連有4個(gè)有機(jī)基團(tuán)(不論是脂肪基還是芳香基),這些
化合物叫做銨鹽,如下面的例子:對(duì)醛酮的IUPAC命名遵循熟悉的模式,即選擇含官能團(tuán)的最長(zhǎng)碳鏈作
為母體化合物。醛的命名是把母體的后綴一e變成一al。因?yàn)槿┗荒艹霈F(xiàn)在碳?xì)滏湹囊欢饲冶仨毎讶┗甲鳛槠鹗继荚?,
它的位置是獨(dú)一無二的,因此不需要用數(shù)字表示它的位置。下面是幾種低分子量醛的IUPAC命名。對(duì)不飽和醛(也就是說,還含有烯),碳碳雙鍵的存在用中綴一en—表
示,如下面的例子所示;對(duì)于同時(shí)有中綴和后綴的分子,后綴的位置表示其編號(hào)部分。
在IUPAC中保留的醛的俗名是安息香醛和肉桂醛。Benzaldehyde
安息香醛cinnamaldehyde
肉桂醛在IUPAC系統(tǒng)中,酮的命名是選擇包括羰基的最長(zhǎng)碳鏈作為母鏈,通過把后綴一e換成一one來表明酮的存在。母鏈編號(hào)從使羰基的位次最小的一端開始。IUPAC系統(tǒng)保留了俗名丙酮和苯乙酮。下面是一些例子:2-propanoneacetone2-butanone4-methyl-3-hexanone
2
—丙酮,
丙酮、
2—丁酮、
4—甲基一3
—己酮,
2-methylcyclohexanone
acetophenone
p-chloroacetophenone
2
—
甲基環(huán)己酮,
苯乙酮,
p—氯苯乙酮。
對(duì)于那些多于一個(gè)官能團(tuán)的化合物,即有不止一個(gè)官能團(tuán)需用詞綴表示
的化合物的命名,IUPAC系統(tǒng)建立了一個(gè)被稱為官能團(tuán)優(yōu)先順序的規(guī)則。官能團(tuán)優(yōu)先順序我們?cè)诒?0.2中給出。你將知道當(dāng)一個(gè)官能團(tuán)有較高優(yōu)先順序的時(shí)候如何表示,而具有較低優(yōu)
先順序又如何表示。有機(jī)酸的IUPAC命名(mìngmíng)選擇含羧基的最長(zhǎng)碳鏈作為(zuòwéi)母體(mǔtǐ)化合物。羧基通過把母體化合物的后綴一e變成一oic
acid
(酸)來表示。由于在母體中羧基碳原子的編號(hào)(biānhào)總是碳1,所以沒有必要(bìyào)給出它的編號(hào)。下面是一些有機(jī)酸的結(jié)構(gòu)式及IUPAC命名,注意IUPAC系統(tǒng)保留了俗
名蟻酸和醋酸。如果羧酸含有一個(gè)不飽和鍵,中綴將由一an—變?yōu)橐籩n—以表示雙鍵的
存在。雙鍵的位置由數(shù)字表示,就像普通烯一樣。下面是兩種有機(jī)酸,都含有雙鍵,括號(hào)中是他們的俗名。在IUPAC系統(tǒng)中,羧基的優(yōu)先順序比大部分有機(jī)基團(tuán)高,包括羥基和醛酮的羰基(表10.2)。在取代羧酸中,一OH的存在用前綴“羥基”表示,醛酮的羰基的存在用
前綴一oxo
(羰基)表示,如下面的例子所示:母體化合物含2個(gè)羧基的二羧酸加上后綴“二酸”表示。IUPAC系統(tǒng)保留了一些俗名,如草酸、丙二酸、琥珀酸和酒石酸。草酸的名稱來源于它的一個(gè)生物來源,即酢漿草類植物,其中之一叫大黃。草酸用作汽車水箱的清洗劑、以及紡織品修整和清潔。酒石酸是葡萄汁發(fā)酵成葡萄酒的副產(chǎn)物。它以鉀鹽的形式被收集并以酒石的名稱出售。己二酸是合成尼龍一66的單體之一。1985年,美國(guó)化學(xué)公司生產(chǎn)了
163
億鎊己二酸,全部用于合成尼龍一66。三羧酸或多羧酸以后綴一三羧酸、一四羧酸等命名。三羧酸的例子是2—羥基一1,2,3
—丙三羧酸,它的俗名是檸檬酸,
也是IUPAC系統(tǒng)的保留名稱。檸檬酸在代謝過程,即通常所說的三羧酸或克雷布氏循環(huán)中起主要作
用。Unit
12
What
is
Analytical
Chemistry什么是分析化學(xué)也許對(duì)分析化學(xué)最實(shí)用的定義是:對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定性和定量的表征。描述這個(gè)詞被廣泛的使用。它可能意味著在回答諸如“在洗發(fā)香波中是否如標(biāo)簽所示有維生素E”“這是一個(gè)白色阿司匹林片?”或“這塊金屬是鐵或鎳”等問題時(shí),對(duì)樣本中的化合物或元素進(jìn)行鑒定。這種類型的表征,要告訴我們什么是目前被稱為的定性分析。定性分析是鑒定一個(gè)或多個(gè)化學(xué)物質(zhì)存在于一個(gè)材料中。描述也可能意味著測(cè)定有多少種化合物或元素存在于一個(gè)樣品中,回答“水楊酸在這個(gè)阿司匹林片中含量多少”或“這塊鋼中含有多少鎳”等這些問題。一種物質(zhì)在一個(gè)樣品中含量多少的這種測(cè)定被稱為定量分析。定量分析是測(cè)定某種化學(xué)物質(zhì)在某個(gè)樣品中的確切數(shù)量?;瘜W(xué)物質(zhì)可能是某些元素、化合物或離子。該藥物可能有機(jī)和無機(jī)兩種。特性描述可能涉及到全分析,如構(gòu)成一塊鋼的元素,或者表面分析,像鑒定絕大多數(shù)暴露在空氣和水中的金屬表面形成的氧化層的成分和厚度。一個(gè)材料的特性描述可能超越化學(xué)分析所包括結(jié)構(gòu)材料的確定,某個(gè)材料的物理性質(zhì)的測(cè)量,以及物理化學(xué)參數(shù)的測(cè)量例如反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。這些測(cè)量的實(shí)例有:聚合物的結(jié)晶度(與非晶態(tài)相比)?物質(zhì)失去結(jié)晶水的溫度?“A牌”抗酸劑中和胃酸所需的時(shí)間?農(nóng)藥在陽光下的降解速度?這些不同的應(yīng)用使分析化學(xué)成為廣泛的學(xué)科之一在所有的科學(xué)學(xué)科中。分析化學(xué)對(duì)于我們了解生物化學(xué)是至關(guān)重要的。藥物化學(xué)、地球化學(xué)、環(huán)境科學(xué)、大氣化學(xué),材料學(xué)中的反應(yīng)像聚合物、金屬合金和陶瓷技術(shù)以及許多其他科學(xué)領(lǐng)域。多年來,分析化學(xué)依賴化學(xué)反應(yīng),以確定出現(xiàn)在一個(gè)樣本中的組分。這些類型的經(jīng)典方法,經(jīng)常被稱為“濕化學(xué)方法”,通常需要采集一部分樣品,溶解在適當(dāng)?shù)娜軇?,如有必要,進(jìn)行所需的反應(yīng)。這種重要的分析方法基于體積和重量的分析。氯化銀沉淀法測(cè)定銀等都是濕化學(xué)分析示例。要想獲得準(zhǔn)確、精密的結(jié)果,這類分析需要高度技巧以及分析工作者對(duì)技巧細(xì)節(jié)的高度關(guān)注。他們也耗費(fèi)時(shí)間以及今天的高吞吐量制藥開發(fā)實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室的往往不允許使用這種耗時(shí)的用于常規(guī)分析的方法的要求。例子包括評(píng)估有價(jià)值的藝術(shù)品確定一幅畫是被否來自一位著名的大師,或者是一個(gè)現(xiàn)在的仿品,同樣在需要保存證據(jù)的法醫(yī)分析那里。對(duì)于這些類型的分析、無損分析分析方法是必要的,和濕化學(xué)分析將不起作用。濕化學(xué)分析仍然使用在專業(yè)的分析領(lǐng)域,但許多容量法已移交給自動(dòng)化工具,傳統(tǒng)的分析和儀器分析在許多方面是相似的,比如在需要適當(dāng)?shù)牟蓸?、樣品制備、評(píng)價(jià)的準(zhǔn)確度和精密度,以及正確的數(shù)據(jù)保存。如今大多數(shù)分析是由電腦控制的特制電子儀器進(jìn)行。為了測(cè)定(cèdìng)被分析樣本這些工具使用電磁波與物質(zhì)相互作用,或物質(zhì)的物理性質(zhì)。通常,這些(zhèxiē)儀器自動(dòng)進(jìn)樣,自動(dòng)數(shù)據(jù)處理、甚至是自動(dòng)制備樣品。為了解如何儀器操作和哪些信息儀器可以提供就需要(xūyào)化學(xué)、物理、數(shù)學(xué)和工程學(xué)知識(shí)。常見的基礎(chǔ)分析儀器和這些儀器分析出的測(cè)量值是接下來特定儀器技術(shù)章節(jié)的主題。分析化學(xué)家不但必須知道和了解化學(xué)分析和儀器,而且必須作為一個(gè)問題解決者為其他科學(xué)領(lǐng)域(lǐnɡyù)的同行。這意味著分析化學(xué)家可能需要理解材料科學(xué)、冶金、生物學(xué)、藥理學(xué)、農(nóng)業(yè)科學(xué)、食品科學(xué)、地質(zhì)學(xué)、和其他領(lǐng)域。分析化學(xué)領(lǐng)域的迅猛發(fā)展。為了跟上發(fā)展,分析化學(xué)家必須了解基礎(chǔ)的常見的分析技術(shù),它們(tāmen)的性能,它們的缺點(diǎn)。為了跟上發(fā)展,分析化學(xué)家必須了解基礎(chǔ)的常見的分析技術(shù),它們的性能,它們的缺點(diǎn)。僅僅提供數(shù)據(jù)給其它科學(xué)家是不夠的,分析化學(xué)家必須能夠解讀數(shù)據(jù),并將結(jié)果的意義和數(shù)據(jù)的精度(可性),傳達(dá)給使用這些數(shù)據(jù)的科學(xué)家們。除了了解科學(xué)方面的問題,現(xiàn)代分析化學(xué)家往往必須也要考慮例如時(shí)間限制和成本提供分析限制的因素。無論是否為政府監(jiān)管機(jī)構(gòu)、醫(yī)院、私營(yíng)公司或大學(xué)工作,分析數(shù)據(jù)必須在法律上站得住腳。它必須是已知的,有案可稽的質(zhì)量。記錄保存,尤其是計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)保存,評(píng)估精度和精密、統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)、記錄并確保數(shù)據(jù)符合合適的現(xiàn)代分析化學(xué)家的工作技術(shù)方面標(biāo)準(zhǔn)。
很多分析結(jié)果來表示一定數(shù)量的樣品中測(cè)量到的物質(zhì)的濃度。被測(cè)量的物質(zhì)被稱為分析物。常用的濃度單位包括摩爾濃度、質(zhì)量分?jǐn)?shù)和微量物質(zhì)等級(jí)單位。在一克樣品中百萬分之一的重量就是一個(gè)微克分析,也就是樣品的1×10-6微克/克。??對(duì)多組分體系,電感耦合等離子體質(zhì)譜技術(shù),可以檢測(cè)出含量為萬億份之一的成分,即沒課樣品中含量為皮克的成分。讓你感覺這些數(shù)量,100
萬秒為12
天。十億分之一秒為單位將在32年后,一萬億分之一是在3200年后。今天,立法者基于化合物的測(cè)量值和萬億分之水平的元素因?yàn)閮x器方法可以檢測(cè)萬億元水平分析物來設(shè)置水和空氣中允許化學(xué)品的環(huán)境水平。立法者依賴著分析化學(xué)家負(fù)責(zé)生成的數(shù)據(jù)。Unit
17
Crystallization
結(jié)晶結(jié)晶在化工過程中占據(jù)重要地位是由于生產(chǎn)純化學(xué)品的需要。除了制得的最終產(chǎn)品在外觀上更具有吸引力的事實(shí)之外,結(jié)晶常被證明是最廉價(jià)、有時(shí)也是做簡(jiǎn)便的從不純?nèi)芤褐袦?zhǔn)備純物質(zhì)的方法。傳統(tǒng)的蒸餾技術(shù)不能有效的分離沸點(diǎn)接近的液體或共沸混合物,而結(jié)晶常??梢允顾鼈兺耆珠_。有證據(jù)表明石油工業(yè)已經(jīng)將注意力轉(zhuǎn)向結(jié)晶技術(shù)以堆肥困難的分離。適用于分離的方法很多也各不相同。晶體可以在液體或氣態(tài)中生成,但在所有的情況下都必須首先達(dá)到過飽和,達(dá)到過飽和的方法取決于晶體系的性質(zhì);有些溶液僅通過冷卻就很容易從它們的溶液中沉淀,而另一些需要經(jīng)過蒸發(fā)達(dá)到更高濃度,在溶解度很高的情況下,或熱不穩(wěn)定溶液,必須向系統(tǒng)中加入另一種物質(zhì)以降低溶液中溶質(zhì)的溶解度。而且,可以通過兩種物質(zhì)的反應(yīng)生成過飽和液體或氣體,其中一種反應(yīng)產(chǎn)物沉淀出來。最常見(chánɡjiàn)的獲得過飽和溶液的方法之一使通過冷卻過程。如果溶液(róngyè)的溶解度隨溫度的降低而降低,劉強(qiáng)時(shí)一部分溶劑會(huì)沉淀出來,對(duì)攪拌充分的系統(tǒng)的緩慢的控制的冷卻速度能夠得到有規(guī)則尺寸的晶體。如果在冷卻過程中蒸發(fā)部分溶劑,晶體的產(chǎn)率將增加。冷卻(lěngquè)和蒸發(fā)如果溶液中溶劑的溶解性質(zhì)隨溫度變化很小,則必須審慎(shěnshèn)的蒸發(fā)部分溶劑以達(dá)到必要的過飽和以及晶體沉淀。冷卻和蒸發(fā)技術(shù)廣泛用于工業(yè)結(jié)晶。多數(shù)商業(yè)上重要的溶質(zhì)溶液系統(tǒng)可以使用這些方法的一種或另一種。常用的冷卻和蒸發(fā)結(jié)晶器將在后面給出。冷卻(lěngquè)和蒸發(fā)的產(chǎn)率可由下式計(jì)算:其中
Y=結(jié)晶產(chǎn)率(kg);W=初始溶劑質(zhì)量(kg);V=失去溶劑的質(zhì)量,蓄意的或不可避免的,通過蒸發(fā)(kg
每kg
初始溶劑);R=溶劑化(如水合物)與非溶劑化(如無水的)溶質(zhì)的分子量比值;C1,C2=相應(yīng)的初始和最終溶液濃度(kg
非溶劑化溶質(zhì)每kg
溶劑)。由上式計(jì)算的產(chǎn)率是理論上的最大值,假設(shè)(a)
C2
表示最終溫度下的平衡濃度,和(b)當(dāng)從母液中分離出來的晶體洗滌時(shí)沒有溶質(zhì)損失。Controlled
Seeding
控制加入晶種
在結(jié)晶過程中必須不惜任何代價(jià)避免副產(chǎn)物(細(xì)糖晶粒)的產(chǎn)生;決不能讓溶液變得不穩(wěn)定。蓄意添加物,即精心選擇的晶種,只要結(jié)晶沉淀僅在這些晶核上發(fā)生就是允許的。通過緩緩攪拌是晶種在溶液中均勻分散,如果仔細(xì)控制溫度,則對(duì)最終產(chǎn)品尺寸進(jìn)行相當(dāng)程度的控制是可能的。精選的晶種經(jīng)常用于工業(yè)結(jié)晶
中;加入的晶種的精確重量取決于溶質(zhì)沉淀、晶種粒度和產(chǎn)品粒度:其中Ws
和Wp
是重量。而Ls
和Lp
相應(yīng)的為晶粒和產(chǎn)品的主要粒子尺寸。產(chǎn)品重量Wp
為晶體產(chǎn)率Y
加上晶種的重量,如Wp=Y(jié)+Ws
和Ws=
;晶體產(chǎn)率,是通過式(1)的溶解度數(shù)據(jù)計(jì)算而得到的。在糖的沸騰試樣中常加入
5μ
m
大小的晶種;這些微小的晶體是在惰性介質(zhì)中經(jīng)長(zhǎng)期球磨研磨而得到的,惰性介質(zhì)如異丙醇或礦物油,500g
這種晶體足以用于50m
3
糖膏。晶種不必含有待結(jié)晶物,除非需要絕對(duì)純的產(chǎn)品。使用同晶化合物的微小晶體來引發(fā)結(jié)晶。例如,磷酸鹽常作為砷酸鹽溶液的晶種。一定量的四硼酸鈉十水合物可以引發(fā)硫酸鈉十水合物的結(jié)晶。結(jié)晶有機(jī)同系物、衍生物和同分異構(gòu)體常使用誘導(dǎo)結(jié)晶;苯酚可誘導(dǎo)m-甲酚,乙基乙酰苯胺可誘導(dǎo)甲基乙酰苯胺。在控溫的反應(yīng)中,結(jié)晶可稱為“控制的結(jié)晶”,因?yàn)闇囟仁强刂频?,所以在整個(gè)反應(yīng)過程中,體系保持在亞穩(wěn)定狀態(tài),微晶生長(zhǎng)的速度完全由冷卻速度控制,沒有純晶體的突然沉積,因?yàn)轶w系沒有進(jìn)入不穩(wěn)定帶,可長(zhǎng)出規(guī)則的,預(yù)定尺寸的晶體。工業(yè)規(guī)模的結(jié)晶可以用這種方法實(shí)現(xiàn)。在工業(yè)結(jié)晶中伴隨產(chǎn)生的晶種尺寸實(shí)際上非常小,而考慮到它們的極小的尺寸,晶粒數(shù)目將非常巨大。如果,簡(jiǎn)單化地,考慮到球直徑d
和密度ρ
,一個(gè)晶粒的尺寸為π
/6ρ
d
3
。因此,100g0.1mm
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