塑料加工助劑及配方復習題

名詞解釋1、無機非鹵阻燃劑將占重要位置其中氧化鋁三水合物和氫氧化鎂混合使用時，可以利用氧化鋁三水合物吸熱量大(結晶水汽化時吸熱)，抑制燃燒物外表溫度上升；利用氫氧化鎂來提高氧指數(shù)和促進炭化效果，由于聚合物外表有了炭化膜也能起到阻擋燃燒的作用。此外，開發(fā)氧化銻品種也是非鹵阻燃劑進展的另一個方向。增塑劑；是加進塑料體系中增加塑性同時又不影響聚合物本質特性的物質。外增塑劑：一般為外加到聚合體系中的高沸點的較難揮發(fā)的液體或低熔點固體物質。內(nèi)增塑劑：在聚合物的聚合過程中引入能降低了聚合物分子鏈的結晶度增加了塑料的塑性其次單體物質。主增塑劑；分子既能插入聚合物的無定形區(qū)域同時又能插入結晶區(qū)域的增塑劑，此增塑劑又叫溶劑型增塑劑。關心增塑劑；分子僅能插入局部結晶的聚合物的無定形區(qū)域的增塑劑，此增塑劑又叫非溶劑型增塑劑。相容性：增塑劑與樹脂相互混合時的溶解力量，是增塑劑最根本要求之一。聚能密度(CED)：單位體積溶劑的蒸發(fā)能。溶解度參數(shù)：單位體積溶劑的蒸發(fā)能的平方根所得值。塑化效率；使樹脂到達某一松軟程度的增塑劑用量稱為該增塑劑的塑化效率。塑化效率是一個相對值，可以用來比較增塑劑的塑化效果。表示塑化效率的方法常用玻璃化溫度〔Tg〕的降低和模量的下降來表示。聚合物的氧化是指隨著時間的增加聚合物的性能降低，又稱為自動氧化。分為誘導期、猛烈氧化期。抗氧劑；是指對高聚物受氧化并消滅老化現(xiàn)象能起到延緩作用的一類化學物質。主抗氧劑；主抗氧劑被認為是一種自由基的清洗劑，它通過偶合反響〔即終止反響〕或給出一個氫原子來阻擋聚合物中的自由基的破壞作用。關心抗氧劑；助抗氧劑的作用是可分解聚合物氧化所產(chǎn)生的過氧化物。助抗氧劑包括123、金屬鈍化劑金屬離子鈍化劑；具有防止重金屬離子對聚合物產(chǎn)生引發(fā)氧化作用的物質，通常稱為金屬離子鈍化劑或金屬鈍化劑、金屬螯合劑，也稱銅抑制劑。穩(wěn)定劑：是防止或延緩聚合物在加工、貯藏和使用過程中老化變質的化學藥品。熱穩(wěn)定劑；主要用于PVC和其他含氯的聚合物，既不影響其加工與應用，又能在肯定程度上起到延緩其熱分解的作用的一類助劑。光穩(wěn)定劑；凡能抑制或減緩光氧老化進展的的物質稱為光穩(wěn)定劑或紫外光穩(wěn)定劑。自由基捕獲劑：是一類具有空間位阻效應的哌啶衍生物類光穩(wěn)定劑，簡稱為受阻胺類光穩(wěn)定劑(HALS)光氧老化或光老化：分子材料長期暴露在日光或短期置于強熒光下，由于吸取了紫外線能量，引起了自動氧化反響，導致了聚合物的降解，使得制品變色、發(fā)脆、性能下降，以致無法再用。這一過程稱為光氧老化或光老化阻燃劑；能夠增加材料耐燃性的物質叫阻燃劑。它們大多是元素周期表中第V、VIIIII族元素的化合物燃燒速度：指試樣單位時間內(nèi)燃燒的長度。協(xié)同效應：指兩種或兩種以上的助劑協(xié)作使用時，其總效應大于單獨使用時各個效應的總和。協(xié)同作用體系：阻燃劑的復配是利用阻燃劑之間的相互作用，從而提高阻燃效能，稱為協(xié)同作用體系。常用的協(xié)同作用體系有銻－鹵體系，磷鹵體系，磷－氮體系。燃燒速度：是指試樣單位時間內(nèi)燃燒的長度。燃燒速度是用水平燃燒法和垂直燃燒法等來測得。氧指數(shù)：是指試樣像蠟燭狀持續(xù)燃燒時，在氮-氧混合氣流中所必需的最低氧含量。外摩擦：高分子材料在成型加工時，聚合物熔體與加工設備外表間的摩擦。內(nèi)摩擦：高分子材料在成型加工時，熔融聚合物分子間存在的摩擦。潤滑劑；內(nèi)潤滑劑：在塑料加工前的配料中，參加與聚合物有肯定相容性的潤滑劑，并使其均勻地分散到材料中，能使樹脂分子之間的摩擦力削減而起潤滑作用。外潤滑有兩種方法：一種是在高分子材料成型加工時，將潤滑劑涂布在加工設備的外表上，讓其在加工溫度下熔化，并在金屬外表形成一“薄膜層”，將塑料熔體與加工設備隔離開來，不致粘附在設備上，易于脫膜或離輥；另一種是將與聚合物相容性很小，在加工過程中很簡潔從聚合物內(nèi)部遷移到外表上，從而形成隔離層的物質，在加工前配料時參加，使其分散到塑料中，而在加工過程中遷移到外表，起到潤滑作用。脫模劑：對加工模具和被加工材料完全保持化學惰性的物質稱為脫模劑。發(fā)泡劑；發(fā)泡劑是一類能使處于肯定粘度范圍內(nèi)的液態(tài)或塑性狀態(tài)的橡膠、塑料形成微孔構造的物質。發(fā)泡助劑：發(fā)泡過程中，能與發(fā)泡劑并用并能調整發(fā)泡劑分解溫度和分解速度的物質，或能改進發(fā)泡工藝，穩(wěn)定泡沫構造和提高發(fā)泡體質量的物質抗靜電劑；添加在樹脂、燃料中或涂附在塑料制品、合成纖維外表的用以防止高分子材料和液體燃料靜電危害的一類化學添加劑統(tǒng)稱為抗靜電劑外用抗靜電劑：承受涂布、噴霧、浸漬等方法使它附在塑料、纖維外表，耐久性較差，所以又叫做臨時性抗靜電劑。內(nèi)用型抗靜電劑(或混煉型抗靜電劑)：在樹脂加工過程中(或在單體聚合過程中)添加到樹脂組成中的抗靜電劑，因其有較好的耐久性，又稱為永久性抗靜電劑。偶聯(lián)劑；是能改善填料與高分子材料之間界面特性的一類物質。其分子構造中存在兩種官能團：一種可與高分子基體發(fā)生化學反響或至少有好的相容性；另一種可與無機填料形成化學鍵。著色劑；在聚合物中參加的轉變制品顏色，提高制品美觀性的助劑.著色力：指顏料影響整個混合物料顏色的力量，著色力大，使用著色劑量就小，本錢也低。著色力同著色劑本身特性有關，一般地，著色劑粒徑減小，著色力增大遮蓋力：指著色劑阻擋光線穿透著色制品的力量，換言之，就是指著色劑透亮性大小的問題，遮蓋力越大，透亮性越差。遷移性：指著色劑向介質滲色或向接觸的物質遷移的現(xiàn)象。一般地說，有機酸的無機鹽〔色淀性顏料〕遷移性比較??；分子量較高者比較低者遷移性小。增透劑；能改善結晶聚合物透亮性的助劑，一般應用于聚丙烯塑料，由于熔體PP的結晶速率相對較慢，易形成大的球晶，從而影響其透亮性。參加增透劑可使球晶成為微晶構造，改善其透亮性。熒光增白劑：能增加塑料制品的白度、亮度使顏色更加明媚奪目的物質叫熒光增白劑?？晌〔恍幸姷淖贤夤?，轉換成波長較長的藍光或紫色的可見光?！采镆种苿秤幸种泼咕L和殺滅霉菌的功能。適用于塑料的防霉劑主要有酚類化合物，有機金屬化合物，含鹵有機物，含硫有機物等防霧劑：又稱流滴劑，是防止透亮材料霧害的一類添加劑。老化：高分子材料在成型、貯存、使用過程中發(fā)生構造變化，漸漸地失去使用價值的現(xiàn)象填空題聚合物、助劑、加工設備是三個主要的物質條件。影響塑化主要因素分析：聚合物的分子間作用力〔色散力、誘導力和取向力，氫鍵，聚合物的結晶度增塑劑主要用在PVC樹脂中。增塑劑的增塑機理：潤滑、凝膠、自由體積等理論。而普遍被認為的理論為：高分子材料的增塑，是由于材料中高聚物分子鏈間聚攏作用的減弱而造成的。增塑劑分子插入到聚合物分子鏈間，減弱聚合物分子鏈間的引力，增加聚合物分子鏈的移動性，降低聚合物分子鏈的結晶度，從而使聚合物的塑性增加。PVC聚合度越高，與增塑劑相容性越差。測定相容性的方法：流延法，混煉塑化法8聚合物的極性大?。壕垡蚁┐肌睵VA〕＞聚醋酸乙烯酯〔EVA〕＞聚氯乙烯〔PVC〕＞聚丙烯〔PP〕＞聚乙烯〔PE〕極性大的聚合物，需要用極性大的增塑劑。聚合物的冷卻速度與所測得的Tg值有關，漸漸冷卻時的Tg值要比快速冷卻時略低一些。增塑劑分子內(nèi)極性的增加、支鏈烷基的增加、環(huán)狀構造的增加，可能使其塑化效率降低。烷基支鏈多的增塑劑，其耐熱性較差〔叔氫原子更易受羰基的吸引而氧化分解。一般增塑劑的純度越高，熱穩(wěn)定性越好分子量小的增塑劑，其揮發(fā)性就大。同時與PVC相容性好的增塑劑，其揮發(fā)性較小。分子內(nèi)具有較大體積的基團的增塑劑，揮發(fā)性較??；正構醇的鄰苯二甲酸酯的揮發(fā)性比相應的支鏈醇的酯小耐抽出性通常包括：耐油性、耐溶劑性、耐水性、耐肥皂水性等增塑劑的耐水性和耐肥皂水性與耐油性相反，分子中烷基較大者，其耐水性和耐肥皂水性更好磷酸酯類增塑劑的最大特點是阻燃性強，廣泛用作PVC和纖維素的增塑劑。增塑劑使用的氯化石蠟通常氯含量多為40~50%，老化是一個不行逆的過程。引起高分子材料老化的緣由很多。物理因素有：光、熱、應力、電場、射線等；化學因素有：氧、臭氧、重金屬離子、化學介質等；生物因素有微生物、昆蟲等?？寡鮿喊垂δ芊帧溄K止型抗氧劑〔或自由基抑制劑〕即主抗氧劑〔主要是酚類，其次是胺類；預防型抗氧劑〔包括過氧化物分解劑、金屬離子鈍化劑等〕即關心抗氧劑； 按構造分—胺類、酚類、含硫化合物、含磷化合物、有機金屬鹽類等。胺類抗氧劑的缺點是其具毒性、污染性、變色性、自身易于被氧化。酚類抗氧劑一般具有毒性低，不變色，不污染等優(yōu)點。亞磷酸酯型抗氧劑具有低毒、不污染、揮發(fā)性低等優(yōu)點。金屬離子對聚丙烯催化氧化作用大小的挨次為：Co＞Cu＞Fe＞V>>Ni＞Ti≈Ca≈Ag≈Zn＞Al＞Mg≈Cd：CuSt＞Cu粉＞CuO＞CuO2 2延長高分子材料的壽命，抑制或延緩聚合物的氧化降解，較有效的措施是：①設法改進高聚物的化學構造②對活潑端基進展消退不穩(wěn)定處理③添加抗氧劑PVC樹脂受熱降解放出HCl是一個格外簡單的過程，一般有以下三種機理①自由基反響機理；②離子機理；③單分子機理。PVC熱穩(wěn)定劑，按其化學成分有：①鹽基性鉛鹽、②金屬皂、③有機錫、④環(huán)氧化合物、⑤亞磷酸酯、⑥多元醇、⑦純有機化合物、⑧復合穩(wěn)定劑等。共軛雙鍵鏈段的影響〔降解產(chǎn)物的顏色主要由上述共軛雙鍵所引起〕當胺類和酚類抗氧劑聯(lián)合使用時，可觀測到協(xié)同效應鉛穩(wěn)定劑〔鉛類穩(wěn)定劑主要是鹽基性鉛鹽〕作用原理：3PbO·PbSO·HO+6HCl 3PbCl+PbSO+4HO4 2 2 4 2金屬皂類或金屬鹽類熱穩(wěn)定劑在PVC協(xié)作物的熱加工中，主要通過捕獲氯化氫或羧酸基與PVC中的活潑氯原子發(fā)生置換反響而起到提高協(xié)作物熱穩(wěn)定性的目的。PVCPVC高分子鏈中的活潑氯原子(烯丙基氯)，引入穩(wěn)定的酯基，消退合成材料中熱降解的引發(fā)源，使聚合物穩(wěn)定光穩(wěn)定劑〔紫外光穩(wěn)定劑〕按作用機理分類，可分為四類：1光屏蔽劑；2外光吸取劑；3猝滅劑；4由基捕獲劑。光屏蔽劑：又稱遮光劑，是一類能夠吸取或反射紫外光的物質。主要有炭黑、二氧化鈦、氧化鋅、鋅鋇等。這是光穩(wěn)定化的第一道防線。紫外線吸取劑：能夠猛烈地、選擇性地吸取高能量的紫外光，并以能量轉換形式，將吸取的能量以熱能或無害的低能輻射釋放出來或耗掉，從而防止聚合物中的發(fā)色團吸取紫外線能量隨之發(fā)生激發(fā)的物質。類型比較廣泛，工業(yè)上應用最多的為二苯甲酮類、水楊酸酚類和苯并三唑類等。這是光穩(wěn)定化的其次道防線。猝滅劑：又稱減活劑或消光劑，或稱激發(fā)態(tài)猝滅能、能量猝滅劑。這類穩(wěn)定劑本身對紫外光的吸取力量很低(1/l0~1/20)，在穩(wěn)定過程中不發(fā)生較大的化學變化，但它能轉移聚合物分子因吸取紫外線后所產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)能，從而防止了聚合物因吸取紫外線而產(chǎn)生的游離基。這是光穩(wěn)定化的第三道防線。自由基捕獲劑：(HALS)，為第四道防線，去除自由基，切斷自動氧化鏈反響，實現(xiàn)光穩(wěn)定。輻射線的能量與波長成反比，波長越短，射線的能量越大。紫外線的波長最短，其能量最高，對聚合物的破壞性也最大。1．光物理過程2．光化學反響阻燃劑品種有三大類：即無機阻燃劑，鹵素阻燃劑，磷系阻燃劑45種。維持燃燒的三要素：可燃物，氧，熱。聚合物的燃燒性可用燃燒速度和氧指數(shù)來表示。燃燒過程，大致分為五個不同階段：(1)加熱階段(2)降解階段(3)分解階段(4)點燃階段(5)燃燒階段氧指數(shù)愈高，表示燃燒愈難〔OI≥27的物質為阻燃物質。阻燃機理有多種：保護膜機理、不燃性氣體機理、冷卻機理、終止鏈鎖反響機理阻燃劑的分類按化合物的種類分類：分為無機化合物〔氧化銻、水合氧化鋁，氫氧化鎂，硼化合物，有機化合物〔有機鹵化物約占31，有機磷化物約22〕按使用方法分類可分為添加型阻燃劑〔主要有：有機鹵化物，磷化物，無機化合物〕反響型阻燃劑〔鹵代醚醇和含磷多元醇，乙烯基衍生物，含環(huán)氧〕為到達難燃的目的，一般可使用氧化銻，或氧化銻與氯化石蠟增塑劑并用，或使用磷酸酯類增塑劑。阻燃劑單獨使用時，磷的阻燃效果最好，溴比氯好，居其次位。關于潤滑劑的作用機理比較為人們承受的是內(nèi)潤滑－塑化機理、外潤滑－界面潤滑機理和外潤滑－涂布隔離機理潤滑劑依據(jù)摩擦類型的不同，分：內(nèi)潤滑劑和外潤滑劑兩種。按其化學成分和構造，分為無機潤滑劑和有機潤滑劑。無機潤滑劑是由滑石粉、云母粉，陶土、白粘土等為主要組安排制而成的復合物，它們主要用作橡膠加工中膠片和半成品防粘用的隔離劑。實際生產(chǎn)中，廣泛使用有機潤滑劑，它們按化學構造可分為：脂肪酸，脂肪酸酯，脂肪酸酰胺，脂肪醇，烴類化合物和有機硅化合物等。如聚乙烯、聚四氟乙烯等本身具有自潤滑作用常用的潤滑劑可分為如下幾類：脂肪酸及其酯類、脂肪酰胺、金屬皂、烴類、醇類、復合潤滑劑等潤滑劑不會過分降低聚合物的玻璃化溫度Tg和強度等，這是與增塑劑作用的不同之處。依據(jù)其在發(fā)泡過程中產(chǎn)生氣泡的方式不同，發(fā)泡劑可分為物理發(fā)泡劑與化學發(fā)泡劑兩大類。物理發(fā)泡劑是利用其在肯定溫度范圍內(nèi)物理狀態(tài)的變化而產(chǎn)生氣孔；化學發(fā)泡劑則是在發(fā)泡過程中因發(fā)生化學變化而產(chǎn)生一種和多種氣體，從而使聚合物發(fā)泡。氣體的產(chǎn)生方式一般有兩種途徑：其一是聚合物鏈擴展或交聯(lián)的副產(chǎn)物；其二是通過參加化學發(fā)泡劑，產(chǎn)生發(fā)泡氣體。對于化學發(fā)泡劑而言，兩個最重要的技術指標是分解溫度〔即加工時的溫度，從而打算了發(fā)泡劑的應用范圍〕與發(fā)氣量〔發(fā)氣量是指單位重量的發(fā)泡劑所產(chǎn)生的氣體的體積，單位為ml/。關于發(fā)泡劑性能測定的常用方法有：差熱分析法，熱失重法等。發(fā)泡劑的分解熱一般越小越好，由于分解熱大，聚合物的溫度梯度就大。偶氮二甲酰胺，分解生成N2193ml/g，是常用的有機發(fā)泡劑中最高的。比較有用的抗靜電劑在化學構造上有極性基團和非極性基團目前在塑料和纖維工業(yè)中使用的抗靜電劑主要有五種根本類型：胺的衍生物，季銨鹽，磷酸酯，硫酸酯以及聚乙二醇的衍生物?！擦蛩狨ゼ捌潲}，磷酸酯及磷酸酯鹽，烷基水楊酸鹽〔咪唑啉鹽非離子型〔環(huán)氧乙烷加成物，多元醇酯兩性離子型〔季銨內(nèi)鹽，兩性烷基咪唑啉，烷基氨基酸類〕高分子型和復配型抗靜電劑。按使用方法抗靜電劑又可分為：外部涂層用與內(nèi)部添加用兩大類。按抗靜電劑與材料的結合方式可分為：反響型和混入型兩大類。按抗靜電劑的用途可分為：塑料加工用，纖維加工用，涂料用和油品用抗靜電劑等。電荷泄漏中和時主要通過摩擦物自身的體積傳導、外表傳導以及向空氣中輻射等三個途徑，其中外表傳導是主要的?？轨o電劑的遷移性與樹脂的相容性有親熱關系：假設抗靜電劑與樹脂的相容性不好，遷移速度大，就簡潔大量地滲析到外表，既影響制品的外觀，也難以維持長久的抗靜電效果。與樹脂的相容性太好，則不簡潔滲析到外表，那么，因洗滌或磨損等緣由造成的抗靜電劑喪失就很難準時得到補充，也難以準時恢復抗靜電性能。影響塑料用抗靜電劑效果的因素：①抗靜電劑與塑料要有適度的相容性②抗靜電劑的外表濃度③與其他添加劑之間的關系和外表處理④環(huán)境濕度〔RSiX3〕對含有極性基團的或引入極性基團的填充體系偶聯(lián)效果較明顯，而對非極性體系則效果不顯著，對碳酸鈣填充復合體系效果不佳鈦酸酯偶聯(lián)劑進一步擴大了硅烷偶聯(lián)劑的使用范圍，使非極性的鈣塑填充體系的偶聯(lián)效果明顯提高按化學構造分類，鈦酸酯可分為四種類型，即單烷氧基型，單烷氧基焦磷酸酯型，鰲合型，配位型。偶聯(lián)劑在兩種不同性質材料之間界面上的作用機理：化學鍵合和物理吸附理論等。硅烷偶聯(lián)劑的使用方法主要包括預處理法和整體摻合法。預處理法就是先用硅烷偶聯(lián)劑對無機填料進展外表處理，然后再參加到聚合物中。依據(jù)處理方式不同又可分為干式處理法和濕式處理法。在不能使用預處理的狀況下，或者僅用預處理法還不夠充分時，可以承受整體摻合法，馬上硅烷偶聯(lián)劑摻入無機填料和聚合物中，一起進展混煉。硅烷偶聯(lián)劑的用量＝填料用量(g)填料外表積(m2/g)硅烷最小包覆面積(m2/g)

(1)(2)預處理法分為溶劑漿液處理法和水相漿料處理法兩種。鈦酸酯是異氰酸酯與聚醚型聚醇反響的有效催化劑。其活性與鈦酸酯的化學構造有關，一般活性挨次為：氨基烷氧基＞配位型＞?；停窘沽姿狨ァ终姿狨?。塑料和橡膠用的著色劑主要有無機顏料、有機顏料和染料三大類著色劑對光穩(wěn)定性用“耐光級”來表示，一般分為八級，級別高，耐光穩(wěn)定性好。無機顏料包括：一白色顏料：鈦白粉、鋅鋇白〔立德粉、鋅白〔氧化鋅、銻白〔三氧化二銻〕二黃色顏料：鉻黃、鈦黃、其他黃色顏料三黑色顏料：炭黑、燈黑、氧化鐵黑顏料四紅色顏料：氧化鐵紅、鎘紅、鉬紅等五藍色顏料：鐵藍、群青、鈷藍六珠光顏料：大多數(shù)是鉛的化合物七其他無機顏料增透劑的增透機理：PP是結晶性聚合物，在熔體條件下易形成大球晶，這些球晶具備光散射的兩個條件，即其尺寸大于光的波長及它們與非晶區(qū)的折光指數(shù)不同。聚合物的晶區(qū)與非晶區(qū)的折光指數(shù)是不能轉變的，要改善聚合物的透亮性只有把球晶的平均尺寸變小。在正常狀況下，聚合物結晶過程中，球晶始終生長到它們遇到另一個晶體時才完畢。因此球晶的尺寸取決于結晶聚合物中成核中心的數(shù)目。降低球晶尺寸的經(jīng)典方法是在聚合物中參加成核劑，以提高成核密度，生成微晶結構。聚合物的結晶通常分為均相和異相成核。典型的成核劑都是一些不溶的物質，如滑石粉、羧酸和磷酸鹽，最常用的是苯甲酸鈉。這些成核劑對于聚合物的模量，提高其加工速度是有效的，但對改善聚合物的透亮性并不抱負，其緣由是：一是不溶性的成核劑本身直接發(fā)生渾濁；二是這類成核劑會消滅非同質效應。熒光增白劑的耐光性受基質的影響也很大。對于不同基質，其耐光性挨次如下：透亮PS＞PVC＞PP＞PE＞PU為到達熒光增白劑的最正確使用效果，增白劑必需完全溶解并均勻分布于制品中，即必需以單分子形式存在于基質中，同時也必需有足夠的相容性以防止?jié)B出。對某種塑料選擇最適宜的熒光增白劑的打算因素有：1、可到達的增白效果；2、耐光性；3、相容性。各種不同微生物敏感性的增塑劑按敏感程度大致可分為以下三大類型：1高度敏感，如油酸酯類、硬脂酸酯類、聚酯類等增塑劑；2中敏感度，如己二酸類、環(huán)氧脂肪酸類增塑劑；3不敏感或低敏感，如鄰苯二甲酸酯類、磷酸酯類、甲苯磺酸酯類增塑劑。依據(jù)防霧劑參加塑料的方式不同，可分為內(nèi)加型和外涂型兩種。按防霧劑效能分，又可分為初期防霧性、長久防霧性、低溫防霧性和高溫防霧性四種。抗氧劑包括：1自由基抑制劑〔胺類和酚類； 2過氧化物分解劑助劑的損失主要通過三條途徑：揮發(fā) 抽出 遷移自動氧化劃分為誘導期、猛烈氧化期。聚合物鏈交聯(lián)使分子量上升，MFI值普遍下降。甲基、乙基、異丙基和叔丁基的穩(wěn)定性挨次如下：－C－C＞－C－C－C－＞－C－C－C－也就是說鏈中靠近叔碳原子的鍵相對易斷C線形構造的聚合物比支鏈構造的聚合物有較大的抗氧化力量。分子量分布越廣的聚合物越易氧化。三、偶聯(lián)劑的作用機理，以硅烷或鈦酸酯偶聯(lián)劑為例，寫出相應的化學方程式?；瘜W鍵合理論：該理論認為偶聯(lián)劑含有一種化學官能團，能與玻璃纖維表而的硅醇基團或其他無機填料外表的分子作用形成共價鍵。此外，偶聯(lián)劑還含有至少一種硅烷偶聯(lián)劑RSiX3，其中RX為能夠水解的烷氧基，如甲氧基、乙氧基等。例如氨丙基三乙氧基硅烷NH2CH2CH2-CH2Si(OC2H5)3，當用它首先處理無機填料時(如玻璃纖維等)，硅烷首先水解變成硅醇，接著硅醇基與無機填料外表發(fā)生脫經(jīng)偶聯(lián)劑處理的無機填料進展相互作用，最終搭起無機填料和反響，硅烷偶聯(lián)劑通過化學鍵結其性能大大改善。鈦酸酯偶聯(lián)劑效果，這類偶聯(lián)劑可用通式：短碳鏈烷氧基，能與無機物表

Y基團將和有機高聚物有機物間的橋梁，如和環(huán)氧樹脂的偶聯(lián)作用。通過以上兩合改善了復合材料中高聚物和無機填料之間的粘接性，使對于熱塑型聚合物和枯燥的填料，有良好的偶聯(lián)(ROO(4n)Ti(OXR’Y)n(n23)表示。其中RO是可水解的面羥基起反響，從而到達化學偶聯(lián)的目的；-OX可以是羧基、烷氧基、磺酸基、磷基等，這些基團很重要，打算鈦酸酯所具有的特別性能。五、問答題什么叫增塑劑？增塑劑的主要作用是什么？聚合物中添加了增塑劑之后對哪些物理性能會產(chǎn)生變化？如何變化？增塑劑：增塑劑的主要作用：減弱聚合物分子間的范德華力，增加聚合物分子鏈的移動性，降低聚合物分子鏈的結晶性，亦即增加塑料的塑性。變化：塑料的伸長率、曲撓性和柔韌性都得到提高，而硬度、模量、軟化溫度和脆化溫度都下降。胺類和酚類抗氧劑有何優(yōu)缺點？酚類具有極好的不變色和不污染性。由于分子量小，揮發(fā)性和抽出性較大，影響了抗老化力量。胺類抗氧劑抗氧化效果好，最大的缺點是具有變色性和污染性，會使聚合物變色，限制了它的應用范圍。無鹵無機阻燃劑有哪些品種？氫氧化鋁，氫氧化鎂，三氧化二銻，硼化合物主要是硼酸鋅和硼酸鋇，磷系阻燃劑主要有：赤磷(單質)，磷酸鹽，磷酰胺，磷氮基化合物。鉛類穩(wěn)定劑有哪些優(yōu)缺點？鉛類穩(wěn)定劑的主要優(yōu)點：熱穩(wěn)定性、尤其是長期熱隱定性好；電氣絕緣性好；具有白色顏料的性能，掩蓋力大，因此耐候性好；可作為發(fā)泡劑的活5份以上。光穩(wěn)定劑按作用機理可分為哪幾類？(1)光屏蔽劑，包括炭黑、氧化鋅和一些無機顏料；(2)紫外線吸取劑，包括水楊酸酯類、二苯甲酮類、苯并三唑類、取代丙烯腈類、三嗪類等有機化合物；(3)猝滅劑，主要是鎳的有機絡合物；(4)自由基捕獲劑，主要是受阻胺類衍生物。氯化石蠟可用作哪幾種助劑？依據(jù)其含氯量不同，效果也不一樣，含氯量在70%以上，可用作阻燃劑。50%左右用作增塑劑，低含氯量的氯化石蠟主要用作潤滑劑。內(nèi)用抗靜電劑是如何起到抗靜電作用的？其抗靜電性能跟其與樹脂的相容性有何關系？內(nèi)用抗靜電劑是在樹脂加工中與之混和再進展成型加工，或直接添加于液體燃料中起作用的。內(nèi)用抗靜電劑在樹脂中的分布是不均勻的，抗靜電劑在樹脂外表形成一層稠密的排列，其親水的極性基向著空氣一側成為導電層，外表濃度高于內(nèi)部。但當在加工、使用中，由于外界的作用可以使樹脂外表的抗靜電劑分子缺損，抗靜電性能隨之下降；埋伏在樹脂內(nèi)部的抗靜電劑會不斷滲出到外表層，向外表遷移，補充缺損的抗靜電劑分子導電層。假設抗靜電劑與樹脂的相容性不好，遷移速度大，就簡潔大量地滲析到外表，既影響制品的外觀，也難以維持長久的抗靜電效果。與樹脂的相容性太好，則不簡潔滲析到外表，那么，因洗滌或磨損等緣由造成的抗靜電劑喪失就很難準時得到補充，也難以準時恢復抗靜電性能。2 3 2 2 有機和無機發(fā)泡劑在分解反響和產(chǎn)生氣體方面有何區(qū)分？請分別舉出兩例有機和無機發(fā)泡劑。因此發(fā)泡劑用量和發(fā)泡率的關系可以推測，也可以計算；而無機化學發(fā)泡劑的分解多為吸熱反應，分解速率緩慢，發(fā)泡率難以把握如以下圖所示。有機發(fā)泡劑所產(chǎn)生的氣體主要是氮氣；而無、NH、HO、H、O等多種氣體。氣體對聚合物的透過率以氮氣為小，因此氮氣作為有效的發(fā)泡氣體效果高。例：有機化學發(fā)泡劑：偶氮化合物、2 3 2 2 －亞硝基化合物、肼類衍生物、疊氮化合物和一些脲的衍生物等。在這些化合物中，氮氮單鍵與雙鍵是不穩(wěn)定的，在熱的作用下能發(fā)生分解反響而放出氮氣，從而起到發(fā)泡劑的作用。無機發(fā)泡劑：做發(fā)泡劑的碳酸鹽主要有碳酸銨，碳酸氫銨與碳酸氫鈉。增塑劑的主要作用：減弱聚合物分子間的范德華力，增加聚合物分子鏈的移動性，降低聚合物分子鏈的結晶性，亦即增加塑料的塑性。塑料的伸長率、曲撓性和柔韌性都得到提高，而硬度、模量、軟化溫度和脆化溫度都下降。潤滑劑的主要作用:降低聚合物熔體的粘度，防止聚合物在加工過程中和加工機械的粘連，降低聚合物加工溫度，提高產(chǎn)品內(nèi)在和外觀質量，提高加工速率。抱負的增塑劑，性能應滿足如下根本要求：a與樹脂要有良好的相容性b增塑效率高c對熱和光穩(wěn)定d揮發(fā)性低e耐寒性好f遷移性小g耐水、耐油及耐溶劑抽出h電絕緣性良好i具有阻燃性j無毒、無色、無味；k耐霉菌性好l耐污染性好m粘度穩(wěn)定性好n價廉抱負的抗氧劑，能應滿足如下根本要求：a有優(yōu)越的抗氧化性能；b與聚合物相容性好c不影響聚合物的其他性能，不與其他化學助劑發(fā)生反響d不變色，不污染或污染小，無毒或低毒。抱負的熱穩(wěn)定劑，能應滿足如下要求：a能置換高分子鏈中存在的活潑原子(如，PVC中烯丙位的氯原子)b能夠快速結合脫落下來的氯化氫，抑制其自動催化作用c通過與高分子材料中所存在的不飽和鍵進展加成反響而生成飽和的高分子鏈d能抑制聚烯構造的氧化與交聯(lián)e對聚合材料具有親和力，而且是無毒或低毒的f不與聚合材料中已存在的添加劑發(fā)生作用a能猛烈吸取290~400nmb與聚合物及其助劑的相容性好，在加工和使用過程中不噴霜，不滲出；c具有光穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性及化學穩(wěn)定性，即在長期曝曬下不遭破壞，在加工和使用時不因受熱而變化，熱揮發(fā)損失小，不與材料中其他組分發(fā)生不利的反響；d耐抽出、耐水解、無毒或低毒，不污染制品、價格低廉。抱負的阻燃劑應當具備以下條件：(1)阻燃劑不損害高分子材料的物理機械性能(2)具有耐候性及長久性(3)無毒或低毒(4)價格低廉聚合物制品對阻燃劑的要求：(1)阻燃劑在樹脂中分散性或相容性要好(2)阻燃劑參加后，產(chǎn)品價格不會提高太多(3)對聚合物制品的物理機械性影啊不大，能被用戶所承受(4)經(jīng)阻燃處理的聚合物制品不易著火，阻擋火焰?zhèn)鞑サ牧α繌姡紵俣嚷?5)產(chǎn)生煙的速度低且量少；(6)產(chǎn)生的氣體可燃性低且毒性??；(7)阻燃性能具有耐候性和長效性。阻燃劑本身的要求：(1)反響型阻燃劑的純度要高(2)價格要盡量廉價(3)毒性小(4)熱穩(wěn)定性要好抱負的潤滑劑應具備以下條件：1、潤滑效能高而長久2、與樹脂的相容性大小適中，內(nèi)外潤滑作用平衡，不噴霜、不易結垢3、外表張力小，粘度小4、不降低聚合物的力學性能及其他的性能5、熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性好，高溫加工中不分解、不揮發(fā)、不與其他助劑發(fā)生反響6、不腐蝕設備，不污染制品，無毒。抱負的脫模劑應滿足如下要求：①外表張力小，易于在被隔離材料的外表均勻鋪展②熱穩(wěn)定性好，不會因溫度上升而失去防粘性質③揮發(fā)性小，沸點高，不會在較高溫度下因揮發(fā)而失去作用④粘度要盡可能高，涂布一次可用于屢次脫模；同時在脫模后較多粘附在模具上而不是在制品上。二甲基硅油常作脫模劑使用。抱負的物理發(fā)泡劑應具備以下性能：①無毒、無味；②無腐蝕性；③不易燃易爆；④不損壞聚合物的性能；⑤氣態(tài)時必需是化學惰性的；⑥常溫下具有低的蒸氣分壓；⑦具有較快的蒸發(fā)速度；⑧分子量小，相對密度大；⑨價廉，來源充分。抱負的化學發(fā)泡劑應具備如下性能：①熱分解溫度是肯定的，或在一狹窄的范圍內(nèi)；②熱分解反響的速度必需是可控的，而且必需有足夠的產(chǎn)生氣體的速度；③所產(chǎn)生的氣體必需是無腐蝕性的，易分散或溶解在聚合物體系中；④貯存時必需穩(wěn)定；⑤價格廉價，來源充分；⑥分解殘渣不應有不良氣味，低毒，無色，不污染聚合材料；⑦分解時不應大量放熱；⑧不影響硫化或熔融速率；⑨分解殘渣不影響聚合材料的物化性能；⑩分解殘渣應與聚合材料相容，不發(fā)生殘渣的噴霜現(xiàn)象，等等抱負的內(nèi)用抗靜電劑須滿足以下根本要求：①耐熱性好，能經(jīng)受樹脂加工過程的高溫；②與樹脂兼容性好，不發(fā)生滲消滅象；③不損害樹脂的性能；④混煉簡潔；⑤能與其他助劑并用；⑥用于薄膜、薄板時不發(fā)生粘著現(xiàn)象；⑦不刺激皮膚、無毒；⑧價廉。抱負的外用型抗靜電劑的根本要求為：增塑劑的分類按分子量大小分：單體型和聚合型。 按性