2024版大二輪化學(xué)（新高考）：專題三主觀題突破3分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)原因解釋題

3.分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)原因解釋題主觀題突破核心精講011.分子性質(zhì)(1)分子構(gòu)型與分子極性的關(guān)系(2)鍵的極性對(duì)化學(xué)性質(zhì)的影響按要求回答問題：(1)酸性：CCl3COOH_____CHCl2COOH(填“＞”或“＜”下同)，其原因是________________________________________________________________________________________。(2)酸性：CH3COOH_____CH3CH2COOH，其原因是_________________________________________________________________________________________。應(yīng)用示例Cl3C—的極性大于Cl2HC—的極性，導(dǎo)致CCl3COOH的羧基中的羥基的極性更大，更易電離出H＋＞

烷基是推電子基因，烷基越長(zhǎng)推電子效應(yīng)越大，使羧基中的羥基的極性越小，羧酸的酸性越弱＞(3)溶解性①“相似相溶”規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑，若存在氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。②“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。2.氫鍵及其對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響氫鍵不屬于化學(xué)鍵，氫鍵的作用力要大于范德華力。對(duì)物理性質(zhì)的影響：(1)分子間氫鍵使物質(zhì)沸點(diǎn)較高例如，沸點(diǎn)：NH3>PH3(NH3分子間形成氫鍵)、H2O>H2S(H2O分子間形成氫鍵)、HF>HCl(HF分子間形成氫鍵)、C2H5OH>CH3OCH3(C2H5OH分子間形成氫鍵)。(2)分子內(nèi)氫鍵使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)降低，如熔沸點(diǎn)：

＜

。(3)使物質(zhì)易溶于水：如NH3、C2H5OH、CH3CHO、H2O2、CH3COOH等易溶于水(分子與水分子間形成氫鍵)。(4)解釋一些特殊現(xiàn)象：例如水結(jié)冰體積膨脹(水分子間形成氫鍵，體積大，密度小)。真題演練02123451.[2023·湖北，16(5)]導(dǎo)致SiCl4比CCl4易水解的因素有______(填標(biāo)號(hào))。a.Si—Cl鍵極性更大b.Si的原子半徑更大c.Si—Cl鍵鍵能更大d.Si有更多的價(jià)層軌道6abd123456a項(xiàng)，Si—Cl鍵極性更大，易受到極性強(qiáng)的H2O的影響，易水解；b項(xiàng)，Si的原子半徑大，非金屬性弱，Si—Cl鍵的極性強(qiáng)，分子中Si原子帶有一定的正電荷，容易受到極性H2O的吸引，使之容易水解；c項(xiàng)，Si—Cl鍵鍵能更大，更穩(wěn)定，與水解無關(guān)；d項(xiàng)，Si位于第三周期，3d軌道更易和H2O分子中的O原子配位。123452.[2021·全國(guó)甲卷，35(3)]甲醇的沸點(diǎn)(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6℃)之間，其原因是__________________________________________________________________________。6

甲硫醇不能形成分子間氫鍵，而水和甲醇均能形成氫鍵，且水比甲醇形成的氫鍵多123453.[2020·山東，17(2)]NH3、PH3、AsH3的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開_________________(填化學(xué)式，下同)，還原性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開_________________，鍵角由大到小的順序?yàn)開________________。6NH3、AsH3、PH3AsH3、PH3、NH3NH3、PH3、AsH3123454.[2020·全國(guó)卷Ⅱ，35(2)]Ti的四鹵化物熔點(diǎn)如下表所示，TiF4熔點(diǎn)高于其他三種鹵化物，自TiCl4至TiI4熔點(diǎn)依次升高，原因是__________________________________________________________________________________________________________。6 TiF4為離子化合物，熔點(diǎn)高，其他三種均為共價(jià)化合物，隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大，分子間作用力增大，熔點(diǎn)逐漸升高化合物TiF4TiCl4TiBr4TiI4熔點(diǎn)/℃377－24.1238.3155123455.[2018·全國(guó)卷Ⅱ，35(3)]如圖為S8的結(jié)構(gòu)，其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多，主要原因?yàn)開___________________________________。6S8相對(duì)分子質(zhì)量大，分子間范德華力強(qiáng)選項(xiàng)性質(zhì)差異結(jié)構(gòu)因素A沸點(diǎn)：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)分子間作用力B熔點(diǎn)：AlF3(1040℃)遠(yuǎn)高于AlCl3(178℃升華)晶體類型C酸性：CF3COOH(pKa＝0.23)，遠(yuǎn)強(qiáng)于CH3COOH(pKa＝4.76)羥基極性D溶解度(20℃)：Na2CO3(29g)大于NaHCO3(8g)陰離子電荷123456.(2023·湖北，11)物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)性質(zhì)。下列性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素匹配錯(cuò)誤的是6√1234由于新戊烷支鏈多，對(duì)稱性好，分子間作用力小，所以沸點(diǎn)較低，故A正確；AlF3為離子晶體，熔點(diǎn)較高，AlCl3為分子晶體，熔點(diǎn)較低，則AlF3熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于AlCl3，故B正確；由于電負(fù)性：F>H，C—F的極性大于C—H，使得羧基上的羥基極性增強(qiáng)，氫原子更容易電離，酸性增強(qiáng)，故C正確；碳酸氫鈉在水中的溶解度比碳酸鈉小的原因是碳酸氫鈉晶體中間存在氫鍵，導(dǎo)致其不易溶于水，與陰離子電荷無關(guān)，故D錯(cuò)誤。56考向預(yù)測(cè)0312345671.H2S的熔點(diǎn)為－85.5℃，而與其具有類似結(jié)構(gòu)的H2O的熔點(diǎn)為0℃，極易結(jié)冰成固體，二者物理性質(zhì)出現(xiàn)差異的原因是___________________________________________________________。8910H2O分子間極易形成氫鍵，而H2S分子間只存在較弱的范德華力12345672.NH3常用作制冷劑，原因是_____________________________________________________________。8910NH3分子間能形成氫鍵，沸點(diǎn)高，易液化，汽化時(shí)吸收大量的熱12345673.硝酸和尿素的相對(duì)分子質(zhì)量接近，但常溫下硝酸為揮發(fā)性液體，尿素為固體，請(qǐng)解釋原因：________________________________________________________________________________。8910

尿素分子間存在氫鍵，使其熔、沸點(diǎn)升高，而硝酸分子內(nèi)存在氫鍵，使其熔、沸點(diǎn)降低4.氨極易溶于水的原因?yàn)開__________________________________________________________________________。

氨和水都是極性分子，依據(jù)“相似相溶”規(guī)律，且氨分子與水分子間能形成氫鍵1234567891012345675.N2H4與O2的相對(duì)分子質(zhì)量相近，但N2H4的熔點(diǎn)(2℃)、沸點(diǎn)(114℃)分別遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于O2的熔點(diǎn)(－218℃)、沸點(diǎn)(－183℃)，原因是__________________________________________________________________。8910 N2H4分子之間存在氫鍵，O2分子之間為范德華力，氫鍵比范德華力更強(qiáng)12345676.H2O、PH3、KH按熔點(diǎn)由高到低的順序排列為______________，熔點(diǎn)差異的原因是__________________________________________________________。8910KH>H2O>PH3KH為離子晶體，H2O、PH3均為分子晶體，H2O分子間存在氫鍵12345677.硼酸分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可寫為B(OH)3，其晶體為層型片狀結(jié)構(gòu)，容易在層與層之間裂解，這是因?yàn)樵谄矫鎸觾?nèi)硼酸分子之間通過______結(jié)合，而層與層之間通過__________結(jié)合。8910氫鍵范德華力12345678.

的分子內(nèi)部存在氫鍵，畫出氫鍵結(jié)構(gòu)：___________。89101234569.HSCN的結(jié)構(gòu)有兩種，其中硫氰酸(H—S—C≡N)的沸點(diǎn)低于異硫氰酸(H—N==C==S)，原因是_______________________________________________________。78910

異硫氰酸分子間可形成氫鍵，而硫氰酸分子間不能形成氫鍵12345610.鹵素對(duì)物質(zhì)性質(zhì)有明顯影響。(1)常溫下，ClCH2COOH、ICH2COOH和CH3COOH電離常數(shù)由大到小的順序?yàn)開_________________________________。78910ClCH2COOH>ICH2COOH>CH3COOH電負(fù)性：Cl>I>H，鍵的極性：Cl—C>I—C>H—C，鍵的極性越大，羧基中O—H的極性越大，更易電離出H＋，羧酸酸性更強(qiáng)，故電離常數(shù)由大到小的順序?yàn)镃lCH2COOH>ICH2COOH>CH3COOH。123456(2)吡啶()具有堿性和芳香性。研究發(fā)現(xiàn)，吡啶中N原子的電子云密度越大，堿性越強(qiáng)。N原子的雜化類型是_____。