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第六章分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)(Molecular
StructureandCrystalStructure)
根據(jù)原子之間結(jié)合方式的不同,可以把物質(zhì)分為這么幾類:
稀有氣體:?jiǎn)卧臃肿印肿泳w(分子間力)所以,除稀有氣體外,自然界中的物質(zhì)都是由原子通過(guò)化學(xué)鍵結(jié)合成分子或者直接結(jié)合成晶體而形成的。原子結(jié)構(gòu)決定了物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì),分子和晶體的結(jié)構(gòu)則決定了物質(zhì)的物理性質(zhì)。本章就介紹分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)的有關(guān)知識(shí)。
在分子結(jié)構(gòu)中,主要介紹分子內(nèi)部共價(jià)鍵的形成、分子空間構(gòu)型、分子間相互作用力三部分內(nèi)容?!?-1共價(jià)鍵(Covalentbond)
活潑金屬與活潑非金屬化合時(shí),一般是以離子鍵結(jié)合的,而非金屬之間和電負(fù)性差值不大的元素之間化合時(shí),則是以共價(jià)鍵結(jié)合的。共價(jià)化合物占全部化合物的90%以上,所以研究共價(jià)鍵的本質(zhì),一直是化學(xué)中的重大課題。對(duì)于這個(gè)問(wèn)題,早在1916年法國(guó)化學(xué)家路易斯提出了“共價(jià)鍵”的設(shè)想,他認(rèn)為原子和原子結(jié)合成分子是通過(guò)共用電子對(duì)以滿足每個(gè)原子具有穩(wěn)定稀有氣體的電子結(jié)構(gòu)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。所以稱這種共用電子對(duì)結(jié)合而形成的化學(xué)鍵為共價(jià)鍵。
雖然這樣成功地解釋了一些分子的形成,但對(duì)某些分子內(nèi)存在的單電子鍵或外層電子數(shù)少于或多于8e而能穩(wěn)定存在的事實(shí)不能解釋,如BF3,H2+
等,對(duì)于共價(jià)鍵的性質(zhì)也無(wú)法說(shuō)明。1927年,德國(guó)化學(xué)家海特勒和倫敦把量子力學(xué)理論引入分子結(jié)構(gòu)中,經(jīng)發(fā)展形成了兩種共價(jià)鍵理論:一、價(jià)鍵理論(一)共價(jià)鍵的形成共價(jià)鍵的本質(zhì)(二)價(jià)鍵理論的要點(diǎn)1、電子配對(duì)成鍵:自旋方向相反的單電子配對(duì)成鍵。
價(jià)鍵理論認(rèn)為:所謂共價(jià)鍵,是原子間由于成鍵電子的原子軌道相互重疊而形成的化學(xué)鍵。
共價(jià)鍵的形成在可能范圍內(nèi)總是沿著原子軌道重疊最大的方向重疊成鍵。(1)最大重疊原理2、原子軌道重疊成鍵“正正重疊,負(fù)負(fù)重疊”√+-
+╳+-
+╳+-
+╳+-
+(2)對(duì)稱性匹配原則★對(duì)稱性匹配★(三)共價(jià)鍵的特征1、飽和性(saturation
):一個(gè)原子的一個(gè)未成對(duì)電子,只能與另一個(gè)原子的自旋方向相反的單電子配對(duì)成鍵,不能再與其它電子配對(duì)成鍵。如:H-Cl、、N≡N。2、方向性(orientation
):因?yàn)檐壍乐丿B時(shí),是沿軌道伸展的方向重疊(遵循最大重疊原理),所以共價(jià)鍵是有方向性的。(?與離子鍵不同)二、共價(jià)鍵的類型
共價(jià)鍵按原子軌道的重疊方式不同可分為σ鍵和π鍵兩種:σ鍵:成鍵原子軌道沿鍵軸方向以“頭碰頭”的方式重疊成鍵。如果兩個(gè)原子是以單鍵結(jié)合的,都是σ鍵。π
鍵:成鍵原子軌道沿鍵軸方向以“肩并肩”的方式重疊成鍵?!锕矁r(jià)鍵的鍵型★
如果兩個(gè)原子之間形成雙鍵或叁鍵,那么其中有一個(gè)是σ鍵,其它的都是π鍵。
共價(jià)鍵還可以按鍵有沒(méi)有極性,分為極性共價(jià)鍵和非極性共價(jià)鍵。
同種原子之間形成的共價(jià)鍵。原子電負(fù)性相同,對(duì)共用電子對(duì)的吸引力相同,共用電子對(duì)均勻分布在兩原子之間,簡(jiǎn)稱非極性鍵。如:H2、O2、N2、金剛石、純硅等。不同原子之間形成的共價(jià)鍵。原子電負(fù)性不同,共用電子對(duì)會(huì)偏向電負(fù)性較大的一方,在鍵的兩端出現(xiàn)正負(fù)極,如:HCl(H-Cl
鍵)、NH3(N-H鍵)等。三、鍵參數(shù)1、鍵能(?鍵能)
衡量化學(xué)鍵強(qiáng)弱的物理量。鍵能越大,鍵越牢固。描述化學(xué)鍵性質(zhì)的物理量。2、鍵長(zhǎng)
分子內(nèi)成鍵原子核之間的平均距離。例如:
Lb(H-Cl)=127.4pm
鍵長(zhǎng)越小,鍵能越大,鍵越牢固。C-CC=CC≡C
Lb/pm154134120
Eb?/kJ·mol-1356598813分子中相鄰的兩個(gè)化學(xué)鍵之間的夾角。3、鍵角NH3H2OV型三角錐型直線型CO2∴鍵角是反映分子空間構(gòu)型的一個(gè)重要參數(shù)。
如H2O,若按VB法的解釋:
8O:1s22s22p4按最大重疊原理,形成的兩個(gè)O-H鍵的夾角應(yīng)該是90°,但事實(shí)上O-H鍵角卻是104.5°。
價(jià)鍵理論揭示了共價(jià)鍵的本質(zhì),能夠說(shuō)明許多雙原子分子的形成。但在解釋多原子分子成鍵和分子空間構(gòu)型時(shí),遇到了困難。再如:
CH4,6C:1s22s22p2,按價(jià)鍵理論,C只能形成兩個(gè)共價(jià)鍵,鍵角應(yīng)該是90°,但事實(shí)上,C與四個(gè)H形成四個(gè)C-H鍵,而且鍵角是109°28’。返回
為了解釋多原子分子的形成和空間構(gòu)型,鮑林在價(jià)鍵理論的基礎(chǔ)上提出了“雜化軌道”理論,成為價(jià)鍵理論的重要補(bǔ)充和發(fā)展?!?-2
雜化軌道理論一、雜化與雜化軌道1、定義
雜化軌道理論認(rèn)為,原子在相互結(jié)合形成分子的過(guò)程中,同一原子中不同類型能量相近的某些原子軌道,會(huì)發(fā)生重新組合,形成一組能量相同的新軌道,這個(gè)過(guò)程稱為原子軌道的“雜化”(hybridization),形成的新軌道就是“雜化軌道”(hybridorbital)
。2、要點(diǎn):(1)雜化發(fā)生在同一原子中能量相近的原子軌道之間。H2O、NH3、CH4、BF3(2)雜化前后軌道數(shù)目不變,有幾個(gè)原子軌道發(fā)生雜化,就會(huì)產(chǎn)生幾個(gè)雜化軌道。(3)形成的雜化軌道之間滿足最小排斥原理。即雜化軌道間的夾角應(yīng)達(dá)到最大,成鍵后成鍵電子之間的斥力最小,體系較穩(wěn)定。(4)雜化時(shí),成對(duì)電子可以被激發(fā)到空軌道上變成單電子。
根據(jù)參加雜化的原子軌道的類型,可將雜化分為:s-p
型雜化和d-s-p型雜化。d-s-p型雜化我們?cè)谂浜衔镏薪榻B。這一章主要介紹s-p型雜化。二、雜化類型與分子空間構(gòu)型(一)s-p型等性雜化及分子的空間構(gòu)型
根據(jù)參加雜化的軌道數(shù)目不同,s-p型雜化又可分為sp雜化、sp2雜化、sp3雜化。等性雜化:新組成的雜化軌道成分完全相同,空間構(gòu)型完全對(duì)稱不等性雜化:新組成的雜化軌道成分不完全相同,空間構(gòu)型不對(duì)稱●
sp雜化:BeCl2
直線型,鍵角:180°★
sp雜化軌道★2s2p2s2pexcitedhybridizationsp2ptwo
sp
hybridorbitalHybridorbitaltwo
sp
hybridorbital●
sp2雜化:BF3平面三角形,鍵角120°★
sp2雜化軌道
★2s2p2s2psp2threesp2hybridorbitalexcitedhybridizationHybridorbitalConfigurationofBingroundstateFormationofthecovalentbondsinBF32p●sp3雜化:CH4
四面體型,鍵角:109°28’★
sp3雜化軌道
★2p2s2s2psp3four
sp3hybridorbitalexcitedhybridizationHybridorbitalConfigurationofCingroundstateFormationofthecovalentbondsinCH4(二)s-p型不等性雜化及分子的空間構(gòu)型
在s-p型等性雜化中,參加雜化的原子軌道都是含有單電子的原子軌道,如果參加雜化的原子軌道含有成對(duì)電子,這樣的雜化為不等性雜化,形成的雜化軌道為不等性雜化軌道。典型的例子:NH3和H2ONH3中N原子采取sp3不等性雜化sp3不等性雜化FormationofthecovalentbondsinNH3ConfigurationofNingroundstateHybridorbital2p2ssp3H2O中O原子采取sp3不等性雜化sp3不等性雜化sp3HybridorbitalConfigurationofOingroundstateFormationofthecovalentbondsinH2OValencebondpicturesofH2O2p2s另外還存在d軌道參加的s-p-d雜化軌道。
Thesixsp3d2hybridorbitalsandtheiroctahedralgeometry.Thesixsp3dhybridorbitalsandtheirtrigonalbipyramidalgeometry.PCl5SF6sp3d雜化sp3d
2
雜化SideviemTopviemSideviemTopviem
分子內(nèi)部的原子之間,是通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合在一起的。而分子之間,是通過(guò)分子間作用力相互結(jié)合的。這種作用力比化學(xué)鍵要弱得多,一般只有幾個(gè)~幾十個(gè)kJ·mol-1。分子間力雖然較弱,但它對(duì)分子晶體的物理性質(zhì):如熔沸點(diǎn)、溶解度、表面張力、粘度等,起著決定性的作用。返回§6-3
分子間力與氫鍵(VanderWaalsforcesandhydrogenbond)
分子間力最早由范德華提出,所以也叫范德華力。分子間力從本質(zhì)上說(shuō)屬于電性引力作用,這種作用的產(chǎn)生與分子的極性和變形性有關(guān)。一、分子的極性(polarity)和變形性(distortion)(一)分子的極性和偶極距極性分子(polarmolecule):
正負(fù)電荷中心不重合,分子有極性。非極性分子(nonpolarmolecule):
正負(fù)電荷中心完全重合,分子沒(méi)有極性。偶極矩μ(dipolemoments)
:分子中正(負(fù))電荷電量與正、負(fù)電荷中心間距的乘積。μ值可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定。(二)分子的變形性
非極性分子:在外加電場(chǎng)作用下,電子云和原子核會(huì)發(fā)生相對(duì)位移,分子發(fā)生變形,正、負(fù)電荷中心不再重合,產(chǎn)生偶極→誘導(dǎo)偶極(induceddipole)。這個(gè)過(guò)程叫做分子的極化(polarisation)
;分子受極化發(fā)生變形的性質(zhì),叫做分子的變形性。
有的分子容易被極化,變形性大;有的則相反。分子的變形性大小跟分子的體積、分子量有關(guān)。
極性分子:具有固有偶極(permanentdipole),當(dāng)處在外加電場(chǎng)中時(shí),固有偶極就會(huì)順著電場(chǎng)的方向定向排列(正極朝向電場(chǎng)的負(fù)極,負(fù)極朝向電場(chǎng)的正極),這個(gè)過(guò)程叫做取向。同時(shí),正、負(fù)電荷的中心距離增大,分子發(fā)生變形,在固有偶極的基礎(chǔ)上,產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極,也發(fā)生了極化。
不管是非極性分子還是極性分子,在外加電場(chǎng)的作用下都會(huì)被極化而發(fā)生變形?!锓肿釉陔妶?chǎng)中的極化★二、分子間力不同類型的分子之間,分子間力的類型也不同。(一)非極性分子和非極性分子之間
非極性分子的物質(zhì)正是由于色散力的作用才有可能凝聚為液體和固體。如H2、O2、N2等氣體在低溫下會(huì)被液化甚至固化,靠的就是色散力的作用?!锷⒘Α?dispersionforce)
瞬時(shí)偶極(instanteneousdipole)
瞬時(shí)偶極→色散力(二)非極性分子和極性分子之間
極性分子與非極性分子相互接近時(shí),極性分子本身存在固有偶極,相當(dāng)于給非極性分子加了一個(gè)電場(chǎng),使非極性分子發(fā)生極化變形,產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極。誘導(dǎo)偶極與固有偶極之間產(chǎn)生的相互吸引力,稱為誘導(dǎo)力。當(dāng)然,不管極性分子還是非極性分子,都存在瞬時(shí)偶極,所以二者之間也有色散力的作用。因此,極性分子與非極性分子之間的作用力有兩種:色散力和誘導(dǎo)力。誘導(dǎo)偶極<—>固有偶極→誘導(dǎo)力(inductionforce)
★誘導(dǎo)力★(三)極性分子和極性分子之間固有偶極固有偶極→取向力(orientationforce)
極性分子本身有固有偶極,相互靠近時(shí),固有偶極會(huì)發(fā)生取向作用,采取異極相鄰的定向排列,產(chǎn)生相互吸引,這種由于固有偶極的取向而產(chǎn)生的作用力稱為取向力。
同時(shí),極性分子之間因相互極化產(chǎn)生誘導(dǎo)力,還有瞬時(shí)偶極產(chǎn)生的色散力。所以極性分子之間的作用力有三種:取向力、誘導(dǎo)力和色散力。
★取向力★
一般來(lái)說(shuō),除了極性很大而且分子間有氫鍵的分子之外,在大多數(shù)分子中,色散力是分子間主要的作用力,其次是取向力,而誘導(dǎo)力通常都很小。色散力
取向力
誘導(dǎo)力(一)對(duì)熔沸點(diǎn)的影響
分子間力越大,熔沸點(diǎn)越高。1、一般來(lái)說(shuō),結(jié)構(gòu)相似的同系列物質(zhì),分子量越大,分子變形性越大,分子間力越強(qiáng)。熔沸點(diǎn)升高2、分子量相近而體積較大的分子,變形性大,分子間力強(qiáng),熔沸點(diǎn)較高。三、分子間力對(duì)物質(zhì)物理性質(zhì)的影響(二)對(duì)溶解度的影響
物質(zhì)之間的互溶性跟分子極性很有關(guān)系。一般極性分子易溶于極性分子;非極性分子易溶于非極性分子;而極性分子和非極性分子之間的互溶性較差。這就是極性相似相溶原理:
Br2、I2→CCl4(非極性)
HCl→H2O(極性)
CCl4→H2O相似相溶─水和甲醇的相互溶解氫鍵
另外,結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)一般也具有相同的極性,可以互溶,如:乙醇和水(均含有羥基);煤油易溶于高級(jí)醇(丁醇以上)(都含有烷基),但不溶于水。
有些分子間除了普通的分子間力之外還有一種特殊的作用力——?dú)滏I。四、氫鍵(hydrogenbond)
從分子間力大小考慮,H2O、HF、NH3的熔沸點(diǎn)應(yīng)是同族氫化物中最低的,但事實(shí)相反,其熔沸點(diǎn)反而最高,因?yàn)榉肿娱g存在著氫鍵。(一)氫鍵的形成【條件】★氫鍵的形成★
H原子與電負(fù)性大而半徑小的原子如:N、O、F
形成共價(jià)氫化物時(shí)(NH3、H2O、HF),分子間會(huì)產(chǎn)生氫鍵。氫鍵可以用X-H…Y表示。X、Y可以相同,也可以不同。(二)氫鍵的特點(diǎn)1、飽和性2、方向性X-…YH★氫鍵的種類★1、對(duì)熔沸點(diǎn)的影響
分子間若存在氫鍵,會(huì)使相互作用力增強(qiáng),使物質(zhì)熔沸點(diǎn)升高。NH3、H2O、HF就是因?yàn)榉肿娱g存在氫鍵,才會(huì)產(chǎn)生特殊的高熔點(diǎn)、高沸點(diǎn)。(三)氫鍵對(duì)物質(zhì)物理性質(zhì)的影響
氫鍵的強(qiáng)度比化學(xué)鍵小,但比普通的分子間力要大,它對(duì)物質(zhì)的物理性質(zhì)有很大的影響。
溶質(zhì)分子和溶劑分子之間存在著氫鍵,溶解度就會(huì)大大增加。NH3→H2O【例如】噴泉實(shí)驗(yàn)2、對(duì)溶解度的影響§6-4
晶體結(jié)構(gòu)(Crystalstructure)一、晶體的特性和內(nèi)部結(jié)構(gòu)(一)晶體的特性1、具有一定的幾何外形2、具有各向異性3、具有固定的熔點(diǎn)金剛石晶體結(jié)構(gòu)1、具有一定的幾何外形
構(gòu)成晶體的微觀粒子在空間排列是有一定規(guī)律的,所以晶體一般都有一定的幾何外形。NaCl:立方體;石英:六角柱形;明礬:八面體。2、具有各向異性
晶體中各個(gè)方向排列的質(zhì)點(diǎn)距離不同,所以許多物理性質(zhì)在晶體的不同方向的表現(xiàn)也有差異。
晶體加熱到某一溫度開(kāi)始熔化,熔化過(guò)程中,溫度保持恒定,直到全部熔化,溫度才繼續(xù)上升。晶體熔化時(shí)的恒定溫度,就是晶體的熔點(diǎn)。在熔點(diǎn)溫度下,晶體吸收的熱量全部用來(lái)破壞晶體的晶格。而玻璃、石蠟加熱時(shí),由固體轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w是一個(gè)連續(xù)升溫的過(guò)程,慢慢變軟,沒(méi)有固定的熔點(diǎn)。
晶體的這些特性都是因?yàn)榫w中質(zhì)點(diǎn)的排列是有一定規(guī)則的。3、具有固定的熔點(diǎn)(二)晶體的內(nèi)部結(jié)構(gòu)
如果把構(gòu)成晶體的微粒(原子、離子或分子)看成是幾何學(xué)上的點(diǎn),這些晶體中的質(zhì)點(diǎn)按一定的規(guī)則組成的幾何圖形就叫作晶格(或點(diǎn)陣)。每個(gè)點(diǎn)在晶格中的位置叫做晶格結(jié)點(diǎn)(crunode)
。根據(jù)晶格的結(jié)構(gòu),可以把晶體分為七大晶系,共十四種晶格類型。其中最簡(jiǎn)單、最常見(jiàn)的是立方晶格。立方晶格又分為:簡(jiǎn)單立方晶格、面心立方晶格和體心立方晶格三種。1、晶格(lattice
)
2、晶胞(unitcell)
在晶體中具有代表性的最小結(jié)構(gòu)單位稱為晶胞。晶胞在三維空間周期性地重復(fù)排列起來(lái),就構(gòu)成了宏觀的晶體。
晶體的性質(zhì),除了跟它的晶格類型有關(guān)外,還決定于晶格結(jié)點(diǎn)上質(zhì)點(diǎn)的種類以及質(zhì)點(diǎn)間的作用力。根據(jù)質(zhì)點(diǎn)的種類可以把晶體分為四種類型:二、離子鍵與離子晶體
離子晶體的晶格結(jié)點(diǎn)上是離子,離子間通過(guò)離子鍵結(jié)合在一起。(一)離子鍵(ionicbond)特性:沒(méi)有方向性和飽和性
正、負(fù)離子之間靠靜電引力作用形成的化學(xué)鍵。一般電負(fù)性差別較大的原子相互結(jié)合,形成的都是離子鍵。如:ⅠA、ⅡA和鹵素(ⅦA)、氧元素相結(jié)合,生成的多是離子化合物。影響離子鍵強(qiáng)弱的影響因素:1、離子的電荷正、負(fù)電荷間的引力:∴電荷越高,引力越大,離子鍵越強(qiáng)。
KCl<CaO2、離子的半徑離子半徑越大,引力越小,離子鍵越弱。
NaCl>NaI3、離子的外層電子構(gòu)型
不同構(gòu)型的離子,會(huì)使離子產(chǎn)生不同的極化作用,使離子鍵鍵型發(fā)生不同程度的改變。這一性質(zhì)在無(wú)機(jī)化合物中詳細(xì)討論。(二)離子晶體的特征和性質(zhì)1、離子晶體的結(jié)構(gòu)特征(1)質(zhì)點(diǎn):正、負(fù)離子;作用力:離子鍵
每個(gè)離子周圍,都有一定數(shù)目的異號(hào)離子包圍。如:NaCl中Na+和Cl-按一定規(guī)則在空間交替排列。(2)正、負(fù)離子有一定的配位比NaCl→Na+︰Cl-=6︰6CsCl→Cs+︰Cl-=8︰8ZnS→Zn2+︰S2-=4︰4
配位數(shù)的大小跟正、負(fù)離子的半徑比有關(guān)。但不管配位數(shù)是多少,對(duì)于正、負(fù)離子電荷相同的晶體(AB型)來(lái)說(shuō),其最簡(jiǎn)配位比都是1︰1,只有這樣。Na+Cl-(3)空間結(jié)構(gòu)類型
典型的離子晶體結(jié)構(gòu)有三種:NaCl型、CsCl型、ZnS型。晶胞形狀都是立方形。①NaCl型②CsCl型③ZnS型2、離子晶體的性質(zhì)(1)熔沸點(diǎn)高、硬度大
要改變其凝集狀態(tài),必須破壞晶格結(jié)構(gòu),破壞正、負(fù)離子的離子鍵,所以需要提供很高的能量。(2)導(dǎo)電性:晶體狀態(tài)不導(dǎo)電,但在熔融狀態(tài)和溶液中,產(chǎn)生帶電離子,是電的良導(dǎo)體。(3)溶解性:一般都易溶于水(4)脆性高、延展性差:一旦受到外力沖擊,離子錯(cuò)位,晶格被破壞,容易破碎。(三)離子晶體的熱穩(wěn)定性
離子晶體的穩(wěn)定性除了可以用離子鍵的強(qiáng)弱描述外,還有一個(gè)定量的衡量標(biāo)準(zhǔn):晶格能U
標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,由相互遠(yuǎn)離的正、負(fù)離子結(jié)合成1mol固態(tài)離子晶體所放出的能量。(單位:kJ·mol-1)
晶格能的大小實(shí)際上從另一個(gè)角度反映了離子鍵的強(qiáng)弱。離子鍵越強(qiáng),晶格能越大,正、負(fù)離子結(jié)合越牢固,離子晶體越穩(wěn)定。三、金屬晶體(metalliccrystals)1、結(jié)構(gòu)特點(diǎn):質(zhì)點(diǎn):金屬原子或金屬正離子作用力:金屬鍵(metallicbond)
——金屬原子和金屬正離子靠自由電子相互結(jié)合的作用力。
可看作是一種特殊共價(jià)鍵:由許多原子共用許多電子,但無(wú)方向性和飽和性。每個(gè)原子在空間允許的條件下,總是與盡可能多的原子形成金屬鍵,所以金屬晶體一般都是按緊密堆積方式排列,密度較大。2、性質(zhì)特點(diǎn)(1)有金屬光澤(多為銀白色)(2)良好的傳熱導(dǎo)電性(3)良好的延展性(4)多數(shù)有較大的硬度和較高的熔沸點(diǎn)
金屬鍵無(wú)方向性,外力作用使原子位移并不破壞金屬鍵。
堿金屬、堿土金屬例外。d電子參加成鍵,自由電子數(shù)多,金屬鍵強(qiáng);s電子成鍵,價(jià)電子數(shù)少,且原子半徑大,對(duì)電子吸引力弱,∴金屬鍵弱。四、原子晶體(covalentcrystals)1、結(jié)構(gòu)特點(diǎn):質(zhì)點(diǎn)——原子作用力——共價(jià)鍵
原子晶體的空間構(gòu)型(晶格類型)和原子之間的配位數(shù)取決于共價(jià)鍵的方向性和飽和性。如金剛石,每個(gè)C原子以sp3雜化軌道與相鄰的4個(gè)C原子形成4個(gè)共價(jià)鍵(σ鍵)C︰C=4︰4,晶格類型:立方ZnS型?!锝饎偸铩锝饎偸О?/p>
屬于原子晶體的物質(zhì)不太多,常見(jiàn)的象:Si、B、SiC(金剛砂)、SiO2(石英)、BN、AlN等。原子晶體中不存在單個(gè)分子,晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒都是原子,這些表示僅代表其化學(xué)組成(原子的最簡(jiǎn)配位比),是化學(xué)式而不是分子式。SiO2結(jié)構(gòu)示意圖
石英
2、性質(zhì)特點(diǎn)高熔點(diǎn)、高沸點(diǎn)、硬度大、不導(dǎo)電SiC:熔點(diǎn)>3550℃∵原子之間以共價(jià)鍵結(jié)合,作用力強(qiáng),不易破壞,所以熔沸點(diǎn)都很高,硬度也大,晶體內(nèi)沒(méi)有自由電子,也不存在離子,所以不能導(dǎo)電。剛玉(SiC)1、結(jié)構(gòu)特點(diǎn):質(zhì)點(diǎn)——分子作用力——分子間力(或氫鍵)
常見(jiàn)分子晶體:稀有氣體,非金屬單質(zhì)及化合物(X2、H2、O2、P、S、HCl、CO2等)、大部分有機(jī)物,固態(tài)時(shí)都是分子晶體。五、分子晶體(molecularcrystals)干冰(CO2)2、性質(zhì)特點(diǎn)
通常不導(dǎo)電,但有些極性分子溶于水后,解離成離子,水溶液可以導(dǎo)電。如HCl溶于水:
分子間作用力比化學(xué)鍵要弱得多,所以分子晶體一般熔沸點(diǎn)低、硬度小、易揮發(fā)。比如:白磷熔點(diǎn)為44.1℃(室溫下,所有的氣態(tài)物質(zhì)及易揮發(fā)的固體都是分子晶體);干冰易揮發(fā),可作制冷劑;樟腦球:萘HCl?H+(aq)+Cl-(aq)六、混合型晶體(mixedcrystals)
構(gòu)成晶體的質(zhì)點(diǎn)之間同時(shí)存在幾種不同的作用力,典型例子:石墨結(jié)構(gòu):分層,同一層中,C原子以sp2雜化軌道與相鄰的C原子形成三個(gè)共價(jià)σ鍵。六個(gè)C原子在同一平面上形成正六邊形的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。剩下的未進(jìn)行雜化的p軌道肩并肩重疊形成一個(gè)大π鍵,π鍵中的電子可以在平面層上自由移動(dòng),類似于金屬鍵中的自由電子。而層與層之間,是以分子間力相結(jié)合(每一層相當(dāng)于由C原子構(gòu)成的一個(gè)大的巨型分子)。性質(zhì):由于其特殊的結(jié)構(gòu),而具有特殊性質(zhì),兼具原子晶體、金屬晶體和分子晶體的性質(zhì)。
熔點(diǎn)高;導(dǎo)電導(dǎo)熱性好,有金屬光澤;層間(作用力弱)容易滑動(dòng)和剝離(鉛筆芯、潤(rùn)滑劑)?!嗍性又g有共價(jià)鍵、金屬鍵、分子間力三種作用力除石墨外,云母、黑磷、石棉也屬于混合型晶體。C60的結(jié)構(gòu)和足球相似
碳六十的發(fā)現(xiàn)和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
1985年9月初,在美國(guó)得克薩斯州Rice大學(xué)的Smalley實(shí)驗(yàn)室里,Kroto等為了模擬N型紅巨星附近大氣中的碳原子簇的形成過(guò)程,進(jìn)行了石墨的激光氣化實(shí)驗(yàn)。他們從所得的質(zhì)譜圖中發(fā)現(xiàn)存在一系列由偶數(shù)個(gè)碳原子所形成的分子,其中有一個(gè)比其它峰強(qiáng)度大20~25倍的峰,此峰的質(zhì)量數(shù)對(duì)應(yīng)于由60個(gè)碳原子所形成的分子。
C60分子是以什么樣的結(jié)構(gòu)而能穩(wěn)定呢?層狀的石墨和四面體結(jié)構(gòu)的金剛石是碳的兩種穩(wěn)定存在形式,當(dāng)60個(gè)碳原子以它們中的任何一種形式排列時(shí),都會(huì)存在許多懸鍵,就會(huì)非?;顫?,就不會(huì)顯示出如此穩(wěn)定的質(zhì)譜信號(hào)。這就說(shuō)明C60分子
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