備考2024屆高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)講義第四章非金屬及其化合物第2講鹵素的性質(zhì)及提取鹵素離子的檢驗(yàn)考點(diǎn)1鹵素的性質(zhì)及鹵素離子的檢驗(yàn)

第2講鹵素的性質(zhì)及提取鹵素離子的檢驗(yàn)課標(biāo)要求核心考點(diǎn)五年考情核心素養(yǎng)對(duì)接1.結(jié)合真實(shí)情境中的應(yīng)用實(shí)例或通過實(shí)驗(yàn)探究，了解氯及其重要化合物的主要性質(zhì)。2.認(rèn)識(shí)氯及其重要化合物在生產(chǎn)中的應(yīng)用和對(duì)生態(tài)環(huán)境的影響鹵素的性質(zhì)及鹵素離子的檢驗(yàn)2023遼寧，T13；2023全國乙，T11；2023年6月浙江，T16；2023北京，T19；2022年6月浙江，T13；2021全國甲，T26；2021全國乙，T28；2021北京，T19；2020天津，T4；2020上海，T13；2019全國Ⅰ，T91.宏觀辨識(shí)與微觀探析：能根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象辨識(shí)鹵素及其反應(yīng)；能運(yùn)用化學(xué)方程式、離子方程式描述常見鹵素的變化。2.科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任：主動(dòng)關(guān)心與海水資源的綜合利用有關(guān)的社會(huì)熱點(diǎn)問題，形成與環(huán)境和諧共處、合理利用自然資源的觀念海水資源的綜合利用——鹵素的提取2023上海，T12；2022年1月浙江，T11；2022廣東，T12；2021天津，T6；2021年1月浙江，T9；2020上海，T16命題分析預(yù)測1.高考常以海水提溴、海帶提碘、氯堿工業(yè)等為載體，考查物質(zhì)的制備與提純，具有一定的綜合性與創(chuàng)新性；也有可能會(huì)結(jié)合離子檢驗(yàn)等實(shí)驗(yàn)操作考查鹵素離子的檢驗(yàn)。2.2025年高考對(duì)鹵素的考查也可能以溴、碘及其化合物的制備為載體，設(shè)置微型實(shí)驗(yàn)或探究型實(shí)驗(yàn)考點(diǎn)1鹵素的性質(zhì)及鹵素離子的檢驗(yàn)1.鹵素單質(zhì)的相似性和遞變性（1）相似性性質(zhì)反應(yīng)方程式與大多數(shù)金屬反應(yīng)與Fe反應(yīng)：[1]2Fe＋3X2△2FeX3（X＝Cl、Br）；I2與Fe反應(yīng)：Fe＋I(xiàn)2△FeI2（I2只能將鐵氧化到＋2價(jià)，氯氣、溴單質(zhì)能氧化Fe2＋，但碘單質(zhì)不能氧化Fe2＋）與氫氣反應(yīng)F2＋H22HF（不需要光照或加熱，在冷暗處直接化合）；Cl2＋H2光照2HCl（易發(fā)生爆炸）；Cl2＋H2點(diǎn)燃2HCl（蒼白色火焰）；Br2＋H2△2HBr；I2＋H2△2HI（更高溫度下緩慢反應(yīng)）與水反應(yīng)2F2＋2H2O[2]4HF＋O2（反應(yīng)劇烈，水為還原劑）；X2＋H2O?[3]H＋＋X－＋HXO（寫離子方程式）（歧化反應(yīng)，鹵素單質(zhì)既是氧化劑，又是還原劑，X＝Cl、Br、I，下同）與堿溶液反應(yīng)Cl2＋2NaOH[4]NaCl＋NaClO＋H2O；Br2＋2NaOHNaBr＋NaBrO＋H2O[或3Br2＋6NaOH（濃）5NaBr＋NaBrO3＋3H2O]；3I2＋6NaOH5NaI＋NaIO3＋3H2O（鹵素單質(zhì)既是氧化劑，又是還原劑）與還原性物質(zhì)反應(yīng)X2＋Na2S[5]2NaX＋S↓；X2＋SO2＋2H2O[6]4H＋＋2X－＋SO42－X2＋SO32－＋H2O[7]2H＋＋2X－＋S（2）遞變性顏色熔、沸點(diǎn)密度水溶性氧化性2.鹵素離子的檢驗(yàn)方法（1）AgNO3溶液——沉淀法未知液滴加Ag（2）置換——萃取法未知液加入適量新制飽和氯水振蕩有機(jī)層呈紅棕色或橙紅色，表明含有（3）氧化——淀粉法檢驗(yàn)I－未知液加入適量新制飽和氯水振蕩淀粉溶液振蕩[17]藍(lán)易錯(cuò)辨析。（1）鹵素氣態(tài)氫化物的水溶液都是強(qiáng)酸溶液。（?）（2）類比Fe與Cl2的反應(yīng)判斷Fe與I2反應(yīng)時(shí)生成FeI3。（?）（3）[2023新課標(biāo)卷改編]向溴水中加入苯，振蕩后靜置，水層顏色變淺的原因是溴與苯發(fā)生了加成反應(yīng)。（?）（4）[2022遼寧改編]鍍鋅鐵釘放入棕色的碘水中，溶液褪色的原因是I2被Fe還原。（?）（5）碘易溶于酒精，所以可用酒精將碘水中的碘萃取出來。（?）（6）[2022全國乙改編]向NaBr溶液中滴加過量氯水，再加入淀粉KI溶液，溶液先變橙色，后變藍(lán)色，說明氧化性：Cl2＞Br2＞I2。（?）（7）HF是弱酸，能腐蝕玻璃，F(xiàn)2能與水反應(yīng)放出O2，故F2不能從其他鹵素化合物的水溶液中將鹵素單質(zhì)置換出來。（√）（8）氟氣跟氯化鈉溶液反應(yīng)，一定有氟化氫和氧氣生成。（√）（9）[江蘇高考改編]向某黃色溶液中加入淀粉－KI溶液，溶液呈藍(lán)色，則溶液中含Br2。（?）（10）用CCl4萃取碘水中的碘，先振蕩，后靜置，液體分層，下層呈無色。（?）研透高考明確方向命題點(diǎn)1鹵素單質(zhì)性質(zhì)探究1.[2023山東煙臺(tái)模擬]為驗(yàn)證鹵素單質(zhì)氧化性的相對(duì)強(qiáng)弱，某小組用如圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)（夾持儀器已略去，氣密性已檢驗(yàn)）。實(shí)驗(yàn)過程：Ⅰ.打開彈簧夾，打開活塞a，滴加濃鹽酸。Ⅱ.當(dāng)B和C中的溶液都變?yōu)辄S色時(shí)，夾緊彈簧夾。Ⅲ.當(dāng)B中溶液由黃色變?yōu)槌壬珪r(shí)，關(guān)閉活塞a。Ⅳ.……（1）A中產(chǎn)生黃綠色氣體，其電子式是∶Cl····∶Cl··（2）驗(yàn)證氯氣的氧化性強(qiáng)于碘的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是濕潤的淀粉－KI試紙變藍(lán)。（3）B中溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是Cl2＋2Br－Br2＋2Cl－。（4）為驗(yàn)證溴的氧化性強(qiáng)于碘的，過程Ⅳ的操作和現(xiàn)象是打開活塞b，將少量C中溶液滴入D中，關(guān)閉活塞b，取下D振蕩，靜置后CCl4層溶液變?yōu)樽霞t色。（5）過程Ⅲ實(shí)驗(yàn)的目的是確認(rèn)C中的黃色溶液中無Cl2，排除Cl2對(duì)溴置換碘實(shí)驗(yàn)的干擾。（6）氯、溴、碘單質(zhì)的氧化性逐漸減弱的原因：同主族元素從上到下原子半徑逐漸增大，得電子能力逐漸減弱。解析（1）A中產(chǎn)生的黃綠色氣體為Cl2，其電子式為∶Cl····∶Cl····∶。（2）氯氣遇濕潤的淀粉－KI試紙時(shí)，發(fā)生反應(yīng)Cl2＋2KII2＋2KCl，產(chǎn)生的I2使淀粉變藍(lán)，可以證明氯氣的氧化性強(qiáng)于碘。（3）B中Cl2與NaBr發(fā)生置換反應(yīng)，離子方程式為Cl2＋2Br－2Cl－＋Br2。（4）C中NaBr與氯氣反應(yīng)生成NaCl和Br2，將C中溶液滴入D中，振蕩，發(fā)生反應(yīng)Br2＋2KII2＋2KBr，靜置后D中溶液分層，下層為碘的四氯化碳溶液，顯紫紅色，可以說明溴的氧化性強(qiáng)于碘的。（5）過程Ⅲ主要是為了確認(rèn)C中的黃色溶液中無Cl2，排除對(duì)溴置換碘實(shí)驗(yàn)的干擾。（6）氯、溴、碘單質(zhì)的氧化性逐漸減弱，是因?yàn)閺腃l到I命題拓展（1）A中反應(yīng)的離子方程式為2MnO4－＋10Cl－＋16H＋2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O（2）浸有NaOH溶液的棉花的作用是吸收多余的氯氣、Br2，防止污染空氣。命題點(diǎn)2鹵素互化物的性質(zhì)2.[2023廣州模擬]鹵素互化物如ICl、ICl3等具有與鹵素單質(zhì)相似的性質(zhì)?？衫梅磻?yīng)I2＋Cl22ICl制取ICl，實(shí)驗(yàn)室用如圖所示裝置（夾持儀器已略去）制取少量ICl。已知：ICl的熔點(diǎn)為27.2℃，沸點(diǎn)為97.4℃，容易水解，能發(fā)生反應(yīng)：ICl＋Cl2ICl3。下列敘述錯(cuò)誤的是（C）A.圓底燒瓶中的固體可以為KMnO4或KClO3B.裝置B、C中的試劑分別為飽和食鹽水和濃硫酸C.裝置E的作用為吸收尾氣，可用裝置F替代D.鹽酸的滴加速度過快，ICl的產(chǎn)率會(huì)明顯降低解析裝置A為不加熱反應(yīng)制取氯氣的裝置，反應(yīng)為2KMnO4＋16HCl（濃）2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O或KClO3＋6HCl（濃）KCl＋3Cl2↑＋3H2O，Cl2中含有HCl和H2O，選用飽和食鹽水和濃硫酸分別除去，裝置E的作用為吸收尾氣和防止空氣中的H2O（g）進(jìn)入D中，裝置F中NaOH溶液可以吸收尾氣，但H2O（g）會(huì)進(jìn)入D中，鹽酸的滴加速度過快，可能使反應(yīng)過于劇烈，Cl2與ICl繼續(xù)反應(yīng)生成ICl3，ICl的產(chǎn)率會(huì)明顯降低。命題拓展[變式拓展]已知（CN）2與鹵素單質(zhì)性質(zhì)相似，且其氧化性比Br2弱而比I2強(qiáng)，NaCN的水溶液呈堿性，則下列有關(guān)變化一般不能發(fā)生的是（B）A.CH2CH2＋（CN）2NC—CH2—CH2—CNB.（CN）2＋2Br2CN－＋Br2C.（CN）2＋2OH－CN－＋CNO－＋H2OD.HCN?H＋＋CN－解析根據(jù)鹵素單質(zhì)的性質(zhì)，該反應(yīng)是加成反應(yīng)，A正確；（CN）2與鹵素單質(zhì)的性質(zhì)相似，（CN）2的氧化性比Br2弱而比I2強(qiáng)，該反應(yīng)不可能發(fā)生，B錯(cuò)誤；（CN）2與鹵素單質(zhì)的性質(zhì)相似，根據(jù)鹵素單質(zhì)的性質(zhì)可推測該反應(yīng)能發(fā)生，C正確；NaCN溶液呈堿性，說明HCN是弱酸，電離時(shí)發(fā)生部分電離，D正確。命題點(diǎn)3鹵素離子的檢驗(yàn)3.[高考改編]下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是（B）選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作現(xiàn)象結(jié)論A用雙氧水滴定淀粉－KI溶液溶液藍(lán)色達(dá)到滴定終點(diǎn)B向食用加碘鹽中加入食醋和KI溶液，再加入CCl4振蕩，靜置下層呈紫紅色該食用加碘鹽中含有KIO3C用濕潤的淀粉－KI試紙鑒別NO2、溴蒸氣試紙變藍(lán)該氣體為溴蒸氣D最后試管有淺黃色沉淀有機(jī)物中含有溴原子解析A項(xiàng)，雙氧水能氧化溶液中的I－生成I2，使溶液變藍(lán)，不能判斷滴定達(dá)到終點(diǎn)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，KIO3和KI在酸性條件下反應(yīng)生成碘單質(zhì)，然后碘單質(zhì)被CCl4萃取，正確；C項(xiàng)，NO2與水反應(yīng)生成硝酸，硝酸能氧化I－生成I2，而溴蒸氣也能將I－氧化成I2，NO2、溴蒸氣都能使試紙變藍(lán)，因此不能確定該氣體是溴蒸氣，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，應(yīng)加入氫氧化鈉水解后加硝酸酸化，再加入AgNO3溶液，否則不能得到淺黃色沉淀，錯(cuò)誤。命題拓展[變式拓展]鑒別NaCl溶液、NaBr溶液、NaI溶液可以選用的試劑是（C）①碘水、淀粉溶液②氯水、CCl4③溴水、苯④稀硝酸、AgNO3溶液⑤氯水、苯⑥CCl4、淀粉溶液A.①②④ B.②③⑥C.②④⑤ D.④⑤⑥解析碘水和題給三種物質(zhì)都不反應(yīng)，無法鑒別題給三種物質(zhì)，不可選用①。分別向題給三種物質(zhì)中加入氯水（氯水能分別與NaBr和NaI反應(yīng)生成Br2和I2），再加入CCl4（苯）后振蕩、