藥劑管理規(guī)定

循環(huán)水循環(huán)冷卻水系統(tǒng)：指以水作為冷卻介質(zhì)，由換熱設備、水泵、管道以及其他有關設備組成，并循環(huán)使用的一種給水系統(tǒng)。循環(huán)水的任務：負責向各個生產(chǎn)裝置區(qū)輸送合格的循環(huán)水。來滿足各界區(qū)的工藝要求。再將各界區(qū)內(nèi)的循環(huán)冷卻水回收經(jīng)冷卻塔冷卻，匯集于塔低吸水池，經(jīng)循環(huán)水泵重新加壓輸送，循環(huán)重復利用；并負責循環(huán)冷卻水的水質(zhì)穩(wěn)定處理。循環(huán)水的成分陰離子：SO4-2,Cl-,HCO3-,SiO3-2etc陽離子：Ca2+,Mg2+,Na+,K+Fe2+,etc溶解氣體：O2,CO2,etc有機物：微生物，油脂等懸浮顆粒：泥沙膠體等水中陰離子的總當量數(shù)和陽離子的總當量數(shù)相等三、水質(zhì)分析項目及含義1、濃縮倍數(shù):循環(huán)冷卻水中，由于蒸發(fā)而濃縮的物質(zhì)含量與補充水中同一物質(zhì)含量的比值，或指補充水量與排污水量的比值。在循環(huán)冷卻水中，由于蒸發(fā)而濃縮的溶解固體與補充水中溶解固體的比值，或指補充水流量對排污水流量的比值。在實際測量中，通常為循環(huán)冷卻水的電導率值與補充水的電導率之比。提高冷卻水的濃縮倍數(shù)的好處：?提高冷卻水的濃縮倍數(shù)，可以降低補充水的用量，節(jié)約水資源；?提高冷卻水的濃縮倍數(shù)，可以降低排污水量，從而減少對環(huán)境的污染和廢水的處理量；?提高冷卻水的濃縮倍數(shù)，可以節(jié)約水處理劑的消耗量，從而降低冷卻水處理的成本；過多地提高冷卻水的濃縮倍數(shù)的壞處：?過多地提高冷卻水的濃縮倍數(shù)，會使冷卻水中的硬度、堿度太高，水的結(jié)垢傾向增大；因此，我們要保證冷卻水的處理效果，必須控制好冷卻水的濃縮倍數(shù)，通常，對于中央空調(diào)冷卻水的濃縮倍數(shù)一般控制在4～5為佳。濃縮倍數(shù)是工業(yè)用循環(huán)水的一個重要指標，現(xiàn)在很多地方都采用氯根、Ca2+、Na+、K+測定，但是由于氯離子有人為添加的因素，所以用氯離子表示濃縮倍數(shù)的實際意義不大；一般來說，Ca2是結(jié)垢因素，循環(huán)水在運行過程中或多或少會出現(xiàn)結(jié)垢現(xiàn)象，尤其在高濃縮倍數(shù)的情況下，因此用Ca2測定出來的濃縮倍數(shù)會偏低；K離子在水中的溶解度相當大，在運行過程中不會析出，同時補充水的K也基本穩(wěn)定，因此用K測定出來的濃縮倍數(shù)較準確。濃縮倍數(shù)＝循環(huán)水離子濃度/補充水離子濃度＝補充水量/排污量濃縮倍數(shù)代表水的再利用率控制濃縮倍數(shù)的意義2、電導率:電阻率的倒數(shù)稱為電導率，單位是ms/cm2電導率僅決定于水中離子的多少和性質(zhì)。代表了水中的含鹽量,因此電導率越高水中含鹽量越高。表示水中含鹽量的另一單位是總?cè)芙夤腆w（TDS），其單位是ppm對普通水、爐水、冷卻水在20oC、pH中性情況下，TDSppm～0.7×電導率ms/cm。3、總堿度：堿度－－指水中能與強酸發(fā)生中和反應物質(zhì)的總量。一般水中堿度由氫氧化物、碳酸鹽、重碳酸鹽組成，稱為總堿度?？倝A度＝在甲基橙指示劑變色的等當點時所需的酸量＝HCO3-+CO32-+OH-＝M堿度堿度只存在于pH=4.3以上4、硬度：一般將水中鈣、鎂離子稱作硬度，鈣離子叫鈣硬度，鈣、鎂離子總量叫總硬度。硬度分為碳酸鹽硬度和非碳酸鹽硬度?？傆捕扰c總堿度之差叫負硬度。5、濁度：濁度是表示水中的懸浮物及膠體對光透過時所發(fā)生的阻礙程度濁度根據(jù)測量方法的不同分為三種直射光測定：單位為ppm折射光測定：單位為FTU散射光測定：單位為NTU濁度的各單位間無法進行換算6、PH值：pH是水中氫離子濃度的負對數(shù)pH=-log10(H+mol/l)7、總?cè)芄蹋褐杆腥芙馕镔|(zhì)的總量。它也可以理解為水中的含鹽量。溶解于水中的鹽類，陰離子的總當量數(shù)和陽離子的總當量數(shù)相等。8、總?cè)芄?指水中溶解物質(zhì)的總量。它也可以理解為水中的含鹽量。溶解于水中的鹽類，陰離子的總當量數(shù)和陽離子的總當量數(shù)相等9、干球溫度：干球溫度計溫度是溫度計空氣測量的溫度自由地被暴露在空氣，但是被保護從輻射和濕氣。干球溫度計溫度是通常被重視當氣溫的溫度，并且它是真實的熱力學溫度。它是一個規(guī)則溫度計測量的溫度被暴露在氣流。濕球溫度:濕球溫度是標定空氣相對濕度的一種手段，其涵義是，某一狀態(tài)下的空氣，同濕球溫度表的濕潤溫包接觸，發(fā)生絕熱熱濕交換，使其達到飽和狀態(tài)時的溫度。該溫度是用溫包上裹著濕紗布的溫度表，在流速大于2.5m/s且不受直接輻射的空氣中，所測得的紗布表面溫度，以此作為空氣接近飽和程度的一種度量。周圍空氣的飽和差愈大，濕球溫度表上發(fā)生的蒸發(fā)愈強，而其濕度也就愈低。根據(jù)干、濕球溫度的差值，可以確定空氣的相對濕度。循環(huán)冷卻水的影響腐蝕：腐蝕的概念腐蝕是金屬轉(zhuǎn)變成金屬氧化物的過程陽極：Fe?Fe2++2e陰極：2H2O＋O2＋4e?4OH-金屬在水中的腐蝕是電化學腐蝕2．腐蝕的因素pH（堿度）溫度水的流速含鹽量腐蝕性氣體微生物3.腐蝕的形式：根據(jù)腐蝕時腐蝕面積的大小，可分為以下幾種一般腐蝕局部腐蝕:點蝕、電偶腐蝕、氧濃差腐蝕、不銹鋼應力破裂4.腐蝕的危害腐蝕產(chǎn)物成為軟垢的一部分，增加軟垢損壞設備縮短設備壽命增加維修費用5.腐蝕的控制使用耐腐蝕材料，不易被氧化在金屬表面形成耐腐蝕層，隔斷與水的接觸。采用陰極、陽極保護。使用緩蝕劑，對金屬進行鈍化。避免不同金屬的直接接觸。結(jié)垢五、循環(huán)冷卻水的化學處理合適的緩蝕劑－減緩腐蝕緩蝕劑是在金屬表面形成一層膜，隔離金屬與水的接觸而達緩蝕目的。緩蝕劑的類型有沉淀膜型、氧化膜型、金屬離子沉淀膜型、吸附膜型。合適的阻垢劑－減緩結(jié)垢含膦酸基團的有機化合物，兼有阻垢緩蝕性能，常用的有膦酸鹽膦酸酯等聚羧酸類水溶性聚合物、丙稀酸的聚合物、馬來酸的聚合物合適的殺菌劑－控制微生物生長冷卻水系統(tǒng)的運行管理原則盡可能高的濃縮倍數(shù)保證處理效果的情況下盡量提高濃縮倍數(shù)，節(jié)約用水，降低水處理成本良好的緩蝕、阻垢和微生物控制（化學處理）保證設備使用壽命、延長檢修周期保持能耗水平六、藥劑選用原則循環(huán)水系統(tǒng)處理分成二大部分，第一部分：補充水處理，第二部分：循環(huán)水處理。循環(huán)水處理可以概括為去除懸浮物、控制泥垢及結(jié)垢、控制腐蝕及微生物殺菌等四個系統(tǒng)。泥垢及結(jié)垢、控制腐蝕及微生物等一般采用加藥控制。七、循環(huán)水處理結(jié)垢的控制循環(huán)水中能產(chǎn)生的污垢有許多種，如碳酸鈣、硫酸鈣、磷酸鈣、碳酸鎂、氫氧化錳、硅酸鈣等，其中以碳酸鈣垢最為常見，危害最大。在循環(huán)水中常添加藥劑，使水垢成分發(fā)生改變。結(jié)垢的控制方法，目前常用向循環(huán)水中投加阻垢、分散劑的方法來防止鹽類垢。采用阻垢劑有以下優(yōu)點：a）阻垢效果好。即使在Mg2+、Ca2+、SiO2含量較大時，仍有較好的阻垢效果。b）化學穩(wěn)定性好。在高濃縮倍數(shù)和高溫情況下，以及與緩蝕劑、殺生劑并用時，阻垢效果也很穩(wěn)定，不會明顯下降。c）無毒或低毒，易于生物降解。d）配制、投加、操作等簡便。e）原料易得，易于制備、運輸、貯存及價格低廉。常用的阻垢劑為：聚磷酸鹽。聚磷酸鹽對膠體顆粒具有分散穩(wěn)定作用，對鈣鎂離子螯合能力也很強，也與沉淀在管壁上的膠體結(jié)合，或與附在管壁上的Ca2+和Mg2+等形成絡合或螯合離子，然后借布朗運動或紊流作用，把管壁的這些物質(zhì)重新分散到水中。聚磷酸鹽在水中可摻和在碳酸鈣晶體中，使晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生畸變，防止出現(xiàn)碳酸鈣沉淀，因而它對碳酸鈣有良好的阻垢性能。聚磷酸鹽不僅是阻垢劑，而且還是緩蝕劑，它的緩蝕、阻垢作用，隨聚合值n不同而稍有差異。聚磷酸鹽中常用的是三聚磷酸鈉。三聚磷酸鈉加藥量：三聚磷酸鈉（以100%計）的加藥量，一般按2～5mg/l計算，其極限碳酸鹽硬度約為5mg-N/l。聚磷酸鹽在水中會分解生成正磷酸鹽的現(xiàn)象，此現(xiàn)象稱為磷酸鹽的水解。在應用磷酸鹽時必須注意的問題：影響聚磷酸鹽水解的因素有PH值、溫度、時間、微生物等。在采用三聚磷酸鹽時，須注意以下幾個事宜：用于阻垢作用，聚磷酸鹽通常是短鏈的，一般n=3～7。PH值范圍在6.5～7.5之間。水溫在45℃～50℃之間。水中有些微生物可分泌出磷酸酶，使聚磷酸鹽迅速水解，故應注意殺菌。藥品在系統(tǒng)內(nèi)停留時間不大于5小時。注意系統(tǒng)排污對環(huán)境富營養(yǎng)化的影響。腐蝕的控制循環(huán)水系統(tǒng)中的金屬腐蝕一般可分為三種類型：化學腐蝕、電化學腐蝕及微生物腐蝕。腐蝕的形式有均勻腐蝕、點蝕、浸蝕、選擇性浸蝕、縫隙腐蝕和腐蝕開裂等。影響腐蝕的因素有：水中溶解固體及懸浮物氯離子PH值溶解氣體金屬的相對面積效應溫度流速微生物控制循環(huán)水系統(tǒng)腐蝕的方法有很多種，藥劑法是其中的一種，藥劑法緩蝕是通過向循環(huán)水中投加并保持一定量的緩蝕藥劑，使之在金屬表面生成一層致密連續(xù)的金屬氧化膜或其他類型的膜，以抑制腐蝕過程，從而達到控制腐蝕的目的。緩蝕劑有許多種，一般采用聚磷酸鹽。聚磷酸鹽是一種陰極緩劑。聚磷酸根與水中鈣離子（或其他兩價金屬離子）絡合，形成一個帶正電的絡合離子，它以膠溶狀態(tài)存在于水中，當它與鋼鐵的腐蝕產(chǎn)物Fe2+相遇時，則絡合生成以聚磷酸鈣鐵為主要成分的絡合離子。以腐蝕電流的作用下沉積在陰極表面形成沉淀膜，這種膜具有一定的致密性，能產(chǎn)生陰極化作用，阻擋溶解氧擴散到陰極，從而阻止腐蝕反應的進行。當沉淀逐漸加厚時，腐蝕電流逐漸減少，沉積也就逐漸減弱。聚磷酸鹽也具有較弱的陽極效應，因為能把金屬離子包含在膜內(nèi)。1～5mg/l低劑量的聚磷鹽，具有良好的阻垢作用，而大多數(shù)情況下，是以緩蝕劑而作用的。其劑量為20～25mg/l，水中鈣離子濃度要大于50mg/l。聚磷酸鹽在使用上的注意點：水中必須有一定的溶解氧（大于2mg/l和二價金屬離子，聚磷酸鹽才能起到緩蝕效果。要求有一個活化的清潔的金屬表面。聚磷酸鹽不宜單獨使用。水溫過高時，易水解生成羥基磷灰石污泥，腐蝕會加劇。PH值通?？刂圃?～7。微生物的控制在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中，水溫和PH值均適宜多數(shù)微生物的生長，微生物的濃度和它們生長所需的營養(yǎng)源均因循環(huán)濃縮而增加，冷卻塔循環(huán)水池又常年露置于室外，陽光充足，有利于微生物的生長。循環(huán)水中微生物常見有四類：即藻類、真菌、細菌和原生動物?？刂莆⑸锷L，首先要弄清微生物類型，然后確定控制方法，選擇有效的控制微生物的殺生劑。微生物的控制一般有以下幾種方法：防止日光照射：水池可以加蓋。采用旁濾裝置：循環(huán)水中一部分用旁濾池過濾，去除水中濁度、藻類等微生物。加強補充水的前處理，改善水質(zhì)：經(jīng)過處理的水，不僅可以除去懸浮物，也可除去部分浮游生物和細菌。投加殺生劑：這是目前抑制微生物的通行辦法。殺生劑的種類有許多種，現(xiàn)在一般采用：優(yōu)氯凈。優(yōu)氯凈的作用機理與氯相同，但效果明顯優(yōu)于氯片。在使用優(yōu)氯凈的過程中，為能達到最大的殺生效果，應注意下列幾個方面的問題：水中的PH值不能太高，在水中應保持一定的余氯量，一般在一段時間內(nèi)保持余氯量在0.5～1.0mg/l。沉淀于水中的污泥，消耗大量的氯氣，要及時排除，以保持余氯量，一般在要求的范圍內(nèi)。含油量大的水不宜用氯，油對氯有吸附作用。防止堿性物質(zhì)，如氨的泄漏。注意藥劑與氯的反應，銅緩蝕劑巰基苯駢噻唑能被氯氧化，避免同時投加。敞開式循環(huán)冷卻水的加氯量處理宜采用定期投加，每天投加1～3次，余氯量控制在0.5～1.0mg/l之內(nèi)。每次加氯時間采用3～4h。加氯量按下式計算：Gt=Q·gt/1000式中Gt——加氯量（Kg/h）Q——循環(huán)冷卻水量（m3/h）gt——單位循環(huán)冷卻水的加氯量，采用2～4mg/l八、清洗與預膜處理循環(huán)冷卻水系統(tǒng)開車前，應進行清洗、預膜處理。循環(huán)冷卻水系統(tǒng)清洗、預膜水應通過旁路管直接回到冷卻塔集水池。清洗在安裝或運行中，不可避免地會有油污、鐵銹、泥沙、灰塵、水垢等進入系統(tǒng)，由于這些雜質(zhì)的存在很難使金屬表面活化，影響緩蝕劑形成的保護膜。清洗是處理過程中極為重要的一項操作，無論新老系統(tǒng)都必須對金屬表面進行清洗，以除去雜質(zhì)，為下一步預膜做好準備工作。清洗方法有物理清洗及化學清洗兩種。物理清洗物理清洗的優(yōu)點：可以省去化學清洗所需的藥劑費用。避免了化學清洗后清洗廢液帶來的排放或處理問題。不易引起被清洗設備的腐蝕。物理清洗的缺點：一部分機械清洗方面需在冷卻水系統(tǒng)中斷運行后才能進行。對于粘結(jié)性強的硬垢和腐蝕產(chǎn)物，機械清洗的效果不佳。清洗操作比較費工?；瘜W清洗：化學清洗就是利用酸、堿或有機螯合劑，分散劑等化學藥劑，通過化學作用將附著的水垢、污泥等沉積物溶解、清洗干凈的方法。在確定采用化學清洗法時，首先需要了解沉積物的化學組成，然后針對各種不同組成的垢，選擇適合的化學藥劑和清洗程序。如污垢組成是碳酸鹽、磷酸鹽和金屬氧化物，用酸清洗效果好。最好先做沉積物溶解試驗，再確定清洗配方。酸洗：酸洗主要用來除去易溶解于酸的硬垢，金屬氧化腐蝕產(chǎn)物等，一般可采用鹽酸、硫酸、磷酸、檸檬酸等。主要為鹽酸和硫酸兩種，其中以鹽酸用得最普遍。兩種酸常用的濃度是5%~10%。如果系統(tǒng)中有不銹鋼設備則不能選用鹽酸，而宜選用10%的稀硝酸或15%的磷酸清洗較合適。鹽酸清洗的溫度，一般控制在20～30℃堿洗：堿洗主要是對新設備清洗以除油脂，或使運轉(zhuǎn)后設備里的硬垢變軟。新設備清洗時可以表面活性劑為主體，如磺化琥珀酸鈉等，并添加一些堿性劑進行；對硬垢進行處理時，可增加藥劑濃度及延長時間和提高溫度。投加清洗劑：清洗劑中除了酸、堿之外，還有一些特殊的或?qū)Ｓ玫那逑磩┤缃j合物、聚電解質(zhì)、殺生劑、有機溶劑等，通常是一類表面活性劑，用于清洗金屬表面的油污、砂泥、浮銹等雜物?；腔晁徕c就是一種陰離子表面活性劑，以有機磷酸鹽和聚丙烯酸鈉的混合物作為清洗劑，也有較好的效果。清洗操作與控制：開車前清洗：新系統(tǒng)開車之前或者系統(tǒng)經(jīng)過停車檢修后重新開車，均需進行清洗，然后再進行預膜處理。停車前清洗：有時當循環(huán)冷卻水系統(tǒng)長期運轉(zhuǎn)后、生物污泥嚴重、在決定停車清洗時，常先對整個系統(tǒng)進行一次清洗剝離，然后根據(jù)清洗的效果和打開換熱器情況，而決定主要換熱器單臺設備清洗方式。清洗剝離主要是針對系統(tǒng)中的生物粘泥嚴重，采取殺菌分散的辦法。清清剝離時間一般3-5d，第一天以殺菌剝離為主，可在循環(huán)水中投加大劑量的殺菌劑，并通以大量氯氣，使余氯量控制在1~2mg/L，同時PH控制在6~6.5范圍內(nèi)，第二天以分散清洗為主，在循環(huán)水中投加大劑量的清洗劑，第三天再加殺菌劑，并通大量氯氣，第四天則加分散劑和清洗劑。經(jīng)過如此反復清洗剝離，基本上可洗去生物粘泥，但對硬垢和銹瘤的清洗效果較差。不停產(chǎn)清洗：即在系統(tǒng)中加入大劑量的分散劑。一般常用聚丙烯酸100mg/L以上，經(jīng)過24h清洗后，對提高換熱器的傳熱效率和延續(xù)生產(chǎn)周期有一定效果。也可用螯合劑如EDTA，檸檬酸等藥劑清洗。清洗完后，一般都就將清洗排放，置換干凈的清水，再進行下一步的操作如預膜等。清洗過程中，必須定時測定濁度的變化，以掌握清洗效果。一般濁度起先隨著清洗時間的延長，逐漸增高，到最大值后，穩(wěn)定幾小時，又逐漸下降，后加入補充水稀釋，直至與補充水的濁度相近時清洗終止。清洗過程中濁度變化幅度大，表明清洗效果好。單臺設備清洗，根據(jù)設備的材質(zhì)，分別選用鹽酸、硝酸或硫酸等，同時配合相應的緩蝕劑，作為酸洗的藥劑。預膜預膜的目的：預膜就是在系統(tǒng)正常運行之前，先投加預膜劑，使金屬表面形成一層完好的緩蝕的保護膜，然后投入正常運行。由于保護膜的開成比較緩慢，需要相當長的時間，因此加大初期投加濃度，可以加快保護膜的形成。當預膜轉(zhuǎn)入正常處理后，就業(yè)可以使用低濃度的緩蝕劑，以對保護膜起維持和修補的作用。另一種預膜方式是采取專用預膜劑，例如六偏磷酸鈉加硫酸鋅。實距證明預膜與否及預膜操作的好壞對緩蝕效果影響很大。循環(huán)冷卻水系統(tǒng)除了在運行時必須進行預膜外，在發(fā)生下列情況進也需進行重新預膜：年度大檢修系統(tǒng)停水后。系統(tǒng)進行酸洗之后。停水40h或換熱設備暴露空氣中12h。循環(huán)水系統(tǒng)PH＜4達2h。預膜劑：預膜劑一般采用與正常緩蝕劑同一體系的配方，應根據(jù)試驗或相似條件的運行經(jīng)驗確定。九、藥劑的選用及投藥量阻垢、緩蝕劑的復合配方阻垢、緩蝕劑本系統(tǒng)采用組合成緩蝕阻垢劑的低磷復合配方。緩蝕阻垢劑的復合配方為：鉻酸鹽+聚磷酸鹽投加量：投加量須根據(jù)循環(huán)水水質(zhì)情況而確定，一般其投加量為40～60mg/l。該種配方藥劑具有以下優(yōu)點：1）、對不同的