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文檔簡介
沉淀溶解平衡20℃時,溶解度S:
難溶微溶可溶易溶0.01110(Sg/100g水)難溶≠不溶
在學習初中化學時,我們曾根據(jù)物質(zhì)的溶解度將物質(zhì)分為易溶、可溶、微溶、難溶等。溫故實驗步驟:在上層清液中滴加KI溶液后,有黃色沉淀產(chǎn)生。實驗現(xiàn)象:結(jié)論解釋:PbI2固體加水振蕩、靜置,待上層液體變澄清滴加幾滴KI溶液PbI2PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)
解釋:上層清液中存在平衡,當加入KI溶液后,I-濃度增大,平衡向逆方向移動,從而有黃色沉淀PbI2產(chǎn)生結(jié)論:說明上層清液中有Pb2+.實驗結(jié)論:難溶物也有局部溶解,也存在溶解平衡。探究一、溶度積Ksp的含義及其應(yīng)用
溶解PbI2(s)
Pb2+(aq)+2l-(aq)
沉淀
Pb2+l-PbI2在水中溶解平衡盡管PbI2固體難溶于水,但仍有局部Pb2+和I-離開固體外表進入溶液,同時進入溶液的Pb2+和I-又會在固體外表沉淀下來,當這兩個過程速率相等時Pb2+和I-的沉淀與PbI2固體的溶解到達平衡狀態(tài)即到達沉淀溶解平衡狀態(tài).PbI2固體在水中的沉淀溶解平衡可表示為:難溶固體在溶液中到達沉淀溶解平衡狀態(tài)時,離子濃度保持不變〔或一定〕。此時沉淀到達最大溶解,形成飽和溶液。其離子濃度的系數(shù)次方的乘積為一個常數(shù)這個常數(shù)稱之為溶度積常數(shù)簡稱為溶度積,用Ksp表示。3、溶度積常數(shù)或溶度積(Ksp):
如PbI2
(s)Pb2
+(aq)+2I-(aq)表達式概念:25℃時,
Ksp=[Pb2+
][I-]2練習:BaSO4、Fe(OH)3、Mg(OH)2的溶度積表達式
Ksp〔BaSO4〕=[Ba2+][SO42-]單位:mol2L-2Ksp[Fe(OH)3]=[Fe3+][OH-]3單位:mol4L-4Ksp[Mg(OH)2]=[Mg2+][OH-]2單位:mol3L-3溶液未飽和,無沉淀析出,假設(shè)參加過量難溶電解質(zhì),可以繼續(xù)溶解直至飽和沉淀溶解平衡的判斷溶度積規(guī)那么Q>
Ksp,Q=
Ksp,Q<
Ksp,溶液過飽和,平衡向生成沉淀方向移動,有沉淀析出溶液飽和,沉淀與溶解平衡
溶度積(Ksp)的大小與難溶電解質(zhì)性質(zhì)和溫度有關(guān),與沉淀的量和離子濃度無關(guān).但離子濃度的改變可使平衡發(fā)生移動,而不能改變?nèi)芏确e.溶度積(Ksp)的性質(zhì)一
如PbI2
(s)Pb2
+(aq)+2I-(aq)遷移應(yīng)用一將0.001mol/LNaCl溶液和0.001mol/LAgNO3溶液等體積混合,是否有AgCl沉淀生成?Q=[Ag+][Cl-]=2.5×10-7mol2/L-2
=0.0005mol/L×
0.0005mol/L
>
KSP離子結(jié)合生成沉淀(AgCl的KSP=1.8×10-10mol2
L-2)如果將2×10-5mol·L-1的CaCl2溶液與3×10-5mol·L-1的Na2CO3溶液等體積混合,問能否產(chǎn)生沉淀?[CaCO3的Ksp=5.0×10-9(mol·L-1)2]Qc=1×10-5mol·L-1×1.5×10-mol·L-1=1.5×10-10(mol·L-1)2<Ksp(CaCO3)
結(jié)論:不能產(chǎn)生沉淀遷移應(yīng)用二為什么醫(yī)學上常用BaSO4作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”,而不用BaCO3作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”?學以致用BaSO4和BaCO3的沉淀溶解平衡分別為:
BaSO4Ba2++SO42-Ksp=1.1×10-10mol2L-2BaCO3Ba2++CO32-Ksp=5.1×10-9mol2L-2由于人體內(nèi)胃酸的酸性較強(pH0.9-1.5),如果服下BaCO3,胃酸會與CO32-反響生成CO2和水,使CO32-離子濃度降低,使Qc<Ksp,使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移動,使體內(nèi)的Ba2+濃度增大而引起人體中毒。BaCO3Ba2++CO32-+H+CO2+H2O所以,不能用BaCO3作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”。而SO42-不與H+結(jié)合生成硫酸,胃酸中的H+對BaSO4的溶解平衡沒有影響,Ba2+濃度保持在平安濃度標準下,所以用BaSO4作“鋇餐”。CaCO3Ca2++CO32-+2HCO3-H2O+CO2CaCO3+H2O+CO2+2HCO3-Ca2+水滴石穿交流研討1溶洞的形成CaCO3Ca2++CO32-+2HCO3-H2O+CO2滴水成石鐘乳石的形成CaCO3+H2O+CO2Ca(HCO3)2交流·研討2珊瑚蟲是海洋中的一種腔腸動物,它們可以從周圍海水中獲取Ca2+和HCO3-,經(jīng)反響形成石灰石外殼:Ca2++2HCO3-CaCO3↓+CO2↑+H2O珊瑚周圍的藻類植物的生長會促進碳酸鈣的產(chǎn)生,對珊瑚的形成奉獻很大。人口增長、人類大規(guī)??撤ド帧⑷紵汉推渌幕剂系纫蛩?,都會干擾珊瑚的生長,甚至造成珊瑚蟲死亡。Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解度;當化學式所表示的組成中陰陽離子個數(shù)比相同時〔相同類型〕Ksp數(shù)值越大的難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強即溶解度越大。溶度積(Ksp)的性質(zhì)二幾種難溶電解質(zhì)在25℃時的溶解平衡和溶度積:AgCl(s)Ag++Cl-
Ksp=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10mol2L-2AgBr(s)Ag++Br-
Ksp=[Ag+][Br-]=5.0×10-13mol2L-2AgI(s)Ag++I-Ksp=[Ag+][I-]=8.3×10-17mol2L-2Ag2S(s)2Ag++S2-Ksp=[Ag+]2[S2-]=6.3×10-50mol2L-2Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)溶解度S〔難溶物的濃度〕:AgCl>AgBr>AgI>Ag2S〔計算〕改變條件平衡移動方向C(Zn2+)C(S2-)Ksp升溫加水加ZnS(s)加ZnCl2(s)加Na2S(s)→↑↑↑→不變不變不變不移動不變不變不變←↑
↓不變←↓↑不變討論:對于平衡ZnS(S)
Zn2+(aq)+S2-(aq)
若改變條件,對其有何影響探究二、沉淀溶解平衡的移動實驗內(nèi)容實驗現(xiàn)象相應(yīng)的離子方程式或結(jié)論2mlZnSO4溶液中滴加1mol.L-1Na2S向洗滌后的沉淀中滴加0.1mol.L-1CuSO4溶液2、小組成員合作完成實驗,仔細觀察現(xiàn)象產(chǎn)生白色沉淀Zn2++S2-=ZnS↓沉淀轉(zhuǎn)化為黑色ZnS(s)+Cu2+(aq)=CuS(s)+Zn2+〔aq〕探究三、沉淀的轉(zhuǎn)化向ZnS粉末參加到10mL0.1mol·L-1的CuSO4溶液中,是否有CuS沉淀生成?請通過計算后答復。:Ksp(ZnS)=1.6×10-24Ksp(CuS)=1.3×10-36
解:在ZnS沉淀溶解平衡體系中產(chǎn)生的硫離子濃度為:[S2-]=[Zn2+]=(Ksp)1/2=(1.6×10-24)1/2=1.26×10-12mol·L-1Qc(CuS)=C(Cu2+)·C(S2-)=0.1mol·L-1×1.26×10-12mol·L-1=1.26×10-13因為:Qc(CuS)>Ksp(CuS),所以ZnS沉淀會轉(zhuǎn)化為CuS沉淀。有關(guān)一種沉淀為什么轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的定量計算:ZnS(s)Zn2+(aq)+
S2-(aq)
+Cu2+(aq)CuS(s)
平衡向右移動1、沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì):沉淀溶解平衡的移動。2、沉淀轉(zhuǎn)化的條件:通常,難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化成更加難溶的物質(zhì)ZnS與CuS是同類難溶物,Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),CuS的溶解度遠小于ZnS的溶解度。ZnS(s)Zn2+(aq)+S2-(aq)Ksp=1.6×10-24mol2?L-2CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq)Ksp=1.3×10-36mol2?L-2CaSO4
Ca2+
+SO42-
+CaCO3(s)CaSO4+CO32-CaCO3+SO42-Na2CO3CO32-
+2Na+鍋爐的水垢中除了CaCO3和Mg(OH)2外,還有CaSO4使得水垢結(jié)實,用酸很難快速除去,要快速除去水垢,可以用飽和Na2CO3溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為易溶于酸的CaCO3,而快速除去。重晶石〔主要成分是BaSO4〕是制備鋇化合物的重要原料:BaSO4不溶于酸,但可以用飽和Na2CO3溶液處理轉(zhuǎn)化為易溶于酸的BaCO3BaSO4
Ba2+
+SO42-
+BaCO3(s)BaSO4+CO32-BaCO3+SO42-①飽和Na2CO3溶液②移走上層溶液H+(重復①②操作)BaSO4、BaCO3Ba2+BaSO4……BaCO3Na2CO3CO32-
+2Na+1、BaSO4的ksp比
BaCO3小,為什么可以轉(zhuǎn)化?2、飽和Na2CO3溶液的作用是什么?3、如何操作才能保證絕大多數(shù)BaSO4
轉(zhuǎn)化為BaCO3?利用沉淀轉(zhuǎn)化原理,在工業(yè)廢水的處理過程中,常用FeS(s)、MnS(s)等難溶物作為沉淀劑除去廢水中的Cu2+、Hg2+、Pb2+等重金屬離子。
Ksp(FeS)=6.3×10-18mol2?L-2Ksp(CuS)=1.3×10-36mol2?L-2Ksp(HgS)=6.4×10-53mol2?L-2Ksp(PbS)=3.4×10-28mol2?L-2FeS(s)+Cu2+(aq)=CuS(s)+Fe2+FeS(s)+Pb2+(aq)=PbS(s)+Fe2+FeS(s)+Hg2+(aq)=HgS(s)+Fe2+練習:寫出FeS(s)與廢水中的Cu2+、Hg2+、Pb2+的反響離子方程式。遷移應(yīng)用二水垢中的Mg(OH)2是怎樣生成的?硬水:是含有較多Ca2+、Mg2+、HCO3-、Cl-和SO42-的水.加熱時:
Ca2++2HCO3-=CaCO3+CO2+H2OMg2++2HCO3-=MgCO3+CO2+H2OMgCO3+H2O=Mg(OH)2+CO2
為什么在水垢中鎂主要以Mg(OH)2沉淀形式存在,而不是以MgCO3沉淀的形式存在?比較它們飽和時[Mg2+]的大小。學以致用三
因為Qc>Ksp(Mg(OH)2),所以有Mg(OH)2沉淀析出。即加熱后,MgCO3沉淀轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2。
因此硬水加熱后的水垢的主要成分是CaCO3和Mg(OH)2而不是CaCO3
和MgCO3.洗滌水垢方法:除出水垢中的CaCO3和Mg(OH)2用食醋
CaCO3+2CH3COOH=(CH3COO)2Ca+CO2+H2O
Mg(OH)2+2CH3COOH==(CH3COO)2Mg+2H2O生成的MgCO3在水中建立以下平衡MgCO3Mg2++CO32-而弱酸酸根離子CO32-發(fā)生的水解反應(yīng):CO32-+H2OHCO3-+OH-,使水中OH-濃度增大,對于Mg(OH)2Mg2++2OH-而言,齲齒和含氟牙膏〔1〕鈣、磷在骨骼牙齒中的存在形式Ca5(PO4)3OH羥基磷酸鈣〔2〕存在的溶解平衡Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-
(aq)遷移應(yīng)用四〔3〕吃糖為何會出現(xiàn)齲齒?沉淀溶解平衡理論〔4〕含氟牙膏的使用5Ca2++3PO43-
+F-=Ca5(PO4)3F使用含氟牙膏,可以使難溶物轉(zhuǎn)化為更難溶物質(zhì)。氟磷灰石更能抵抗酸的侵蝕,使牙齒更鞏固注:氟過量會導致氟斑牙,因此,生活在水中含氟量較高的地區(qū)的人,不宜使用含氟牙膏Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-
(aq)提示:糖在酶的作用下產(chǎn)生了一種有機弱酸拓展:沉淀的生成〔1〕應(yīng)用:除雜或提純物質(zhì)(2)原那么:生成沉淀的反響能發(fā)生,且進行得
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