DB32／T+4705.2-2024+口罩+有毒有害物質(zhì)的測定+第2部分：禁用偶氮染料

ICS59.080.99CCSW55江 蘇 省 地 方 標 準DB32/T4705.2—2024口罩 有毒有害物質(zhì)的測第2部分禁用偶氮染料Facemask—Determinationoftoxicandhazardoussubstances—Part2：Thebannedazocolourants2024-02-26發(fā)部 2024-03-26實施江蘇省市場監(jiān)督管理局 發(fā) 布中國標準出版社 出 版DBDB32/T4705.2—2024DBDB32/T4705.2—2024前 言本文件按照GB/T1.1—202標準化工作導(dǎo)則 第1部分標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)的規(guī)起草。本文件是DB32/T470口罩 有毒有害物質(zhì)的測的第2部分。DB32/T4705已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：重金屬；——第2部分：禁用偶氮染料。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責(zé)任。本文件由江蘇省市場監(jiān)督管理局提出并歸口。本文件起草單位：南京海關(guān)工業(yè)產(chǎn)品檢測中心、江蘇省紡織產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院、長安大學(xué)、中國機械工業(yè)聯(lián)合會、江蘇新視界檢驗檢測認證有限公司、江蘇亞維檢測技術(shù)服務(wù)有限公司。鄧陳芳。ⅠⅡⅡ1111引 言在呼吸道傳染病流行期間，日常佩戴口罩有著至關(guān)重要的意義，配戴口罩可以減少感染或被感染。據(jù)有關(guān)報道，戴口罩與不戴口罩相比，傳染率最低可減少至1.5%。近年來，為適應(yīng)時尚、個性化消費需求，各類五顏六色的彩虹色口罩或五彩繽紛的印花口罩在市場上受到消費者的歡迎，口罩成為與口、面、“親密接觸“新日用消費品。佩戴使用這類口罩時的基礎(chǔ)上，研制更具有針對性的測試方法系列標準是回應(yīng)社會各界關(guān)注最有效的途徑。DB32/T470口罩 有毒有害物質(zhì)的測由兩個部分構(gòu)成：——第1部分：重金屬；——第2部分：禁用偶氮染料。DBDB32/T4705.2—2024DBDB32/T4705.2—2024口罩 有毒有害物質(zhì)的測第2部分禁用偶氮染料警告——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。范圍本文件描述了采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC?MS）和高效液相色譜儀?二極管陣列檢測器（HPLC?DAD）測定口罩中禁用偶氮染料含量的原理、試劑、儀器和裝置、分析步驟、結(jié)果計算與表示、定量限和精密度以及試驗報告。本文件適用于口罩產(chǎn)品中禁用偶氮染料的測定。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文包括所有的修改單適用于本文件。GB/T6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170 數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。原理試樣上的染料經(jīng)萃取后在檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解以產(chǎn)生可能存在的致癌芳香胺見附錄，直接液?液萃取還原溶液中的芳香胺，用GC?MS進行定性分析，必要時進一步用HPLC?DAD進行定性定量分析。試劑所用試劑均為分析純或以上純度，水為符合GB/T6682規(guī)定的三級水。甲醇。二氯甲烷。乙酸乙酯。乙腈。檸檬酸鹽緩沖0.06mol/取12.526g檸檬酸和6.320g氫氧化鈉于水中容至1000mL。PAGEPAGE10PAGEPAGE11連二亞硫酸鈉溶液200mg/m2g干粉狀連二亞硫酸鈉Na2S2O4含量≥85并定容至10mL芳香胺標準儲備液1000mg/5.或者其他合適的溶劑配制。芳香胺的種類符合附錄A。注：標準儲備液保存在棕色瓶中，于冰箱中0℃~4℃冷藏保存，有效期一個月。芳香胺標準工作液2mg/5.或者其他合適的溶劑配制，此溶液現(xiàn)配現(xiàn)用。注：根據(jù)樣品測定濃度配制成其他合適的濃度?；旌蠘藴使ぷ饕海河靡译?.或者其他合適的溶劑配制致癌芳香胺和245?三氯苯胺各2mg/L，此溶液現(xiàn)配現(xiàn)用。注：根據(jù)樣品量測定濃度配制成其他合適的濃度。無水硫酸鈉。儀器和設(shè)備氣相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用儀GC?ME。高效液相色譜儀：配有二極管陣列檢測器。6.3 40±℃70±℃。分析天平：分度值為0.0001g0.01g。振蕩器：振蕩頻率約150次/min。60mL硬質(zhì)玻璃管。抽提裝置：參照圖1。標引序號說明：1——冷凝管；2——金屬掛鉤；3——燒瓶；4——樣品；5——萃取溶劑；6——加熱裝置。聚四氟乙烯濾膜：0.45μm。

圖1 抽提裝置分析步驟樣品制備通則選取口罩上有顏色的部分進行檢測，白色部分無需檢測。不同顏色、不同纖維材質(zhì)，獨立分開制樣?？谡稚嫌蓄伾牟糠郑閱我活伾糠趾投喾N顏色的印花部分，采用不同制樣方式。單一顏色樣品不同顏色、不同材質(zhì)樣品，分開獨立制樣。帶涂層樣品，涂層和基層一同制樣。將樣品剪成長40mm~80mm的長條狀，樣品質(zhì)量為1.0g。印花樣品處理方式根據(jù)樣品上印花圖案，選用以下一種方式處理：40mm~80mm條狀混合后作為一個試樣；圖案循環(huán)很大的樣品，按底、花面積的比例取樣，剪成40mm~80mm條狀混合后作為一個試樣；樣應(yīng)包括該圖案。選取樣品從同一批口罩中選取同一顏色，用無色紗線穿過樣品系在一起或用無色紗布包扎合為一個試樣。每種顏色的取樣量應(yīng)基本一致，總質(zhì)量為1.0g。染料萃取處理從混合的樣品中稱取1.0精確至0.01，用無色的紗線扎緊，垂直放置在萃取裝置中，使冷凝的溶劑可以從樣品上流過。加入約25mL5.萃取30min，令抽提液冷卻至室溫。根據(jù)樣品上顏色的剝離程度，選用以下一種方式處理?？椢锢w維經(jīng)萃取后為白色樣品上染料完全剝離）抽提液在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上常溫驅(qū)除溶劑，得到少量的殘留物，用2mL甲醇轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器6.15mL70℃檸檬酸緩沖溶液，封閉振搖，將反應(yīng)器6.70±）℃水浴中恒溫30min?？椢锢w維經(jīng)萃取后顏色無變化樣品上染料未剝離）將樣品晾干，剪成大約5mm的小片至反應(yīng)器（6.6）中，再加入17mL70℃檸檬酸緩沖溶液，封6.70±℃水浴中恒溫30min。經(jīng)萃取后織物纖維和抽提液均有顏色樣品上染料部分剝離）將抽提液在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上常溫驅(qū)除溶劑2mL甲醇轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中。將織物樣品晾干，剪成小于5mm的碎片，置于同一反應(yīng)器15mL70℃70±℃水浴中恒溫30min還原7.中加入3mL連二亞硫酸鈉溶液5.70±℃水浴中保溫30min。取出試樣瓶，快速冷卻至室溫，按7.4進行直接液-液萃取芳香胺。液-液萃取向還原后的溶液7.中加入10mL帶有內(nèi)標的乙酸乙酯溶液5.，密封反應(yīng)器。在振蕩器6.）上振搖15min0.45μm聚四氟乙烯濾膜（6.8）過濾后，立即進樣分析。注：樣品溶液不能在8h時內(nèi)進樣分析，置于-18℃冷凍保存。氣相色譜-質(zhì)譜分析方法分析條件可根據(jù)儀器設(shè)備不同，選擇最佳分析條件。氣相色譜分析參考條件如下：）毛細管色譜柱：DB?5MS30m×0.25mm×0.25μm）250℃；）升溫程序：初始溫度60℃1min15℃/min升至220℃25℃/min升至260℃持2min10℃/min升至280℃1min；純度≥99.9991.0mL/min；）1μL；進樣方式：不分流進樣；質(zhì)譜接口溫度：280℃；70eV；掃描監(jiān)測范圍：35amu~350amu，質(zhì)譜監(jiān)測離子見附錄C的表C.1；）4.5min。定性分析混合標準工作溶液（5.9）與樣品溶液（7.4）分別注入氣相色譜儀，按照7.5.1的條件進行分析。通過比較試樣溶液和標準溶液的保留時間和質(zhì)譜離子豐度進行定性分析。注：采用上述分析條件時，芳香胺標準物質(zhì)的GC?MS分析總離子流色譜圖見附錄D的圖D.1。樣品經(jīng)7.3還原法處理后檢出苯胺和/或14?苯二胺，樣品應(yīng)按附錄B檢測可能存在的4?氨基偶氮苯。檢測出其他芳香胺時，應(yīng)進一步采用高效液相色譜法（見7.6）進行定性確認和定量分析。高效液相色譜分析方法分析條件可根據(jù)儀器設(shè)備不同，選擇最佳分析條件。高效液相色譜分析參考條件如下：）C18150mm×4.6mm×5μm）1.0mL/min；10μL；240nm280nm305nmC.1；流動相AB0.575g磷酸二氫胺+0.7g磷酸氫二鈉溶于1000mLpH=6.9；洗脫程序：起始時用15%流動相A和85%流動相B38min內(nèi)成線性變?yōu)?0%流動相A和20%的流動相B5min）40℃。分別移取芳香胺標準工作溶液（5.8）與樣品溶液注入液相色譜儀，按照7.6.1的條件分析，外標法定量。注：采用上述分析條件時，芳香胺標準溶液的HPLC?DAD分析色譜圖見附錄D的圖D.2。定性定量分析芳香胺標準工作溶液（5.8）與樣品溶液（7.4）分別注入色譜儀，按照7.6.1條件進行分析。通過比較試樣和標準溶液的保留時間和光譜圖進行定性確認分析。確認樣品中檢出芳香胺后和樣品測試溶液中的芳香胺的峰面積值，外標法定量?；旌蠘藴使ぷ魅芤汉蜆悠啡芤褐蟹枷惆返捻憫?yīng)值均應(yīng)在儀器檢測的線性范圍內(nèi)。加標回收試驗按7.37.47.6進行分析，不加樣品，吸取1mL合適濃度的芳香胺標準溶液置于反應(yīng)器17mL70℃6.70±℃水浴中恒溫30min。結(jié)果計算與表示結(jié)果計算試樣中分解出芳香胺i的含量按式（1）計算。A×X=Ai×cis×V×A×

…………（1）iis式中：Xi ——試樣中芳香胺iAi ——試樣中芳香胺i的色譜峰面積；Ais——標準工作溶液中芳香胺i的色譜峰面積；cis ——標準工作溶液芳香胺iV f ——稀釋倍數(shù)；m 。結(jié)果表示取兩次測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為檢測結(jié)果，計算結(jié)果按照GB/T8170修約到小數(shù)點后一位。低見“未檢出。定量限、精密度和回收率定量限本方法的定量限為5mg/kg。精密度互獨立進行的測試獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%的情況不超過5%為前提?；厥章史枷惆返幕厥章史舷铝幸?guī)定：——表A.1中編號1~468~161920號芳香胺的回收率應(yīng)大于70%；——表A.1中編號7號芳香胺的回收率應(yīng)大于20%；——表A.1中編號17和18號芳香胺的回收率應(yīng)大于50%；——表A.1中編號523和24號芳香胺見表A.1的注。試驗報告試驗報告應(yīng)包括以下內(nèi)容：樣品的名稱和來源；本文件編號和年代號；檢測日期；測定方法的說明當客戶有此要求時試樣采用的萃取方式；使用儀器的名稱和類型；各芳香胺的名稱和檢出量；任何偏離本文件的細節(jié)或異常情況；其他需要說明的事項。附 錄 A規(guī)范性）致癌芳香胺的化學(xué)名稱和CAS登錄號致癌芳香胺的化學(xué)名稱和CAS登錄號見表A.1。表A.1 致癌芳香胺的化學(xué)名稱和CAS登錄號序號中英文化學(xué)名稱CAS登錄號14?氨基聯(lián)苯（4?Aminobiphenyl）92?67?12聯(lián)苯胺（Benzidine）92?87?534?氯鄰甲苯胺（4?Chloro?ο?toluidine）95?69?242?萘胺（2?Naphthylamine）91?59?85鄰氨基偶氮甲苯（o?Aminoazotoluene）97?56?36對氯苯胺（p?Chloroaniline）106?47?872，4?二氨基苯甲醚（2，4?Diaminoanisole）615?05?484，4'?二氨基二苯甲烷（4，4'?Diaminodiphenylmethane）101?77?993，3'?二氯聯(lián)苯胺（3，3'?Dichlorobenzidine）91?94?1103，3'?二甲氧基聯(lián)苯胺（3，3'?Dimethoxybenzidine）119?90?4113，3'?二甲基聯(lián)苯胺（3，3'?Dimethylbenzidine）119?93?7123，3'?二甲基?4，4'?二氨基二苯甲烷33'?Dimethyl?44'?diaminodiphenylmethan）838?88?0132?甲氧基?5?甲基苯胺（p?Cresidine）120?71?81444'?亞甲基?二?2?氯苯胺[44'?Methylene?bis?2?Chloro?anilin]101?14?41544'?二氨基二苯醚44'?Oxydianilin）101?80?41644'?二氨基二苯硫醚44'?Thiodianilin）139?65?117鄰甲苯胺（ο?Toluidine）95?53?4182，4?二氨基甲苯（2，4?Diaminotoluene）95?80?7192，4，5?三甲基苯胺（2，4，5?Trimethylaniline）137?17?720鄰氨基苯甲醚/2?甲氧基苯胺ο?Anisidine/2?Methoxyanilin）90?04?0212，4?二甲基苯胺（2，4?Xylidine）95?68?1222，6?二甲基苯胺（2，6?Xylidine）87?62?7235?硝基?鄰甲苯胺（5?Nitro?o?toluidine）99?55?8244?氨基偶氮苯（4?Aminoazobenzene）60?09?35?硝基?鄰甲苯胺還原為鄰甲苯胺和24?4?氨基偶氮苯分解為苯胺CAS登錄號62?53?和/或14?CAS登錄號106?50?。附 錄 B規(guī)范性）4?氨基偶氮苯的測試方法試劑叔丁基甲醚：分析純。氫氧化鈉溶液。樣品前處理樣品制備按照7.1進行樣品制備。染料萃取處理按照7.2進行染料萃取處理。還原向萃取液7.中加入9mL的氫氧化鈉溶液B.1.1mL連二亞硫酸鈉溶液5.40±℃水浴中保溫30min。取出反應(yīng)瓶，快速冷卻至室溫。液?液萃取向還原后的溶液（B.2.3）中加入10mL帶有內(nèi)標的叔丁基甲醚溶液，再加入7g氯化鈉，密封反應(yīng)器，在振蕩器上振搖45min后，取上層清亮樣品液，立即進樣分析。注：樣品溶液不能在8h內(nèi)進樣分析，置于?18℃冷凍保存。儀器分析按照7.5進行氣相色譜?質(zhì)譜分析。按照7.6進行高效液相色譜分析。附 錄 C資料性）芳香胺GC?MS分析參數(shù)和HPLC?DAD分析參數(shù)芳香胺GC?MS分析參數(shù)和HPLC?DAD分析參數(shù)見表C.1。表C.1 芳香胺GC?MS分析參數(shù)和HPLC?DAD分析參數(shù)序號芳香胺名稱GC?MS分析參數(shù)HPLC?DAD分析參數(shù)保留時間min質(zhì)譜定量離子（m/z）質(zhì)譜定性離子（m/z）保留時間min檢測波長nm1苯胺4.3419366527.3432402鄰甲苯胺5.37410677，10714.187240326?二甲基苯胺6.385121106，12022.187240424?二甲基苯胺6.385121106，12022.8652405鄰氨基苯甲醚6.452123108，808.1682406對氯苯胺6.74912792，12918.076240714?苯二胺7.3861089380——82?甲氧基?5?甲基苯胺7.440137122，9421.6742409245?三甲基苯胺7.633135120，13431.251240104?氯鄰甲苯胺7.707141106，14326.8962401124?二氨基甲苯8.498121104，1224.9872401224?二氨基苯甲醚9.284138123，954.538240132?萘胺10.034143115，14424.237240145?硝基?鄰甲苯胺10.3701527710619.896240154?氨基聯(lián)苯11.588169168，14132.564280164?氨基偶氮苯13.6111979212029.5672401744'?二氨基二苯醚13.770200171，10813.87624018聯(lián)苯胺13.84318492，18512.3572801944'?二氨基二苯甲烷13.879198182，19717.29524020鄰氨基偶氮甲苯14.70910622513436.2312402133'?二甲基?44?二氨基二苯甲烷14.917226211，22528.0952402233'?二甲基聯(lián)苯胺15.115212180，21120.9762802344'?二氨基二苯硫醚15.565216184，21521.3422402433'?二氯聯(lián)苯胺16.280252154，25433.4572802544'?亞甲基?二?2?氯苯胺）16.298266231，25234.5472402633'?二甲氧基聯(lián)苯胺16.284244229，20120.043305附 錄 D資料性）芳香胺混合標準溶液分