（江蘇專用）高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 壓軸套題增分練4-人教版高三全冊化學(xué)試題

壓軸套題增分練41．電解精煉銅的陽極泥主要成分為Cu2Te、Ag2Se，工業(yè)上從其中回收硒(Se)、碲(Te)的一種工藝流程如下：已知：Ⅰ.TeO2是兩性氧化物、微溶于水；Ⅱ.元素碲在溶液中主要以Te4＋、TeOeq\o\al(2－,3)、HTeOeq\o\al(－,3)等形式存在；Ⅲ.25℃時(shí)，亞碲酸(H2TeO3)的Ka1＝1×10－3、Ka2＝2×10－8(1)NaHTeO3溶液的pH________7(填“>”“＝”或“<”)。(2)SeO2與SO2通入水中反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________。操作①的名稱為________。(3)焙砂中碲以TeO2形式存在。溶液①中的溶質(zhì)主要成分為NaOH、________。工業(yè)上通過電解溶液①也可得到單質(zhì)碲。已知電極均為石墨，則陰極的電極反應(yīng)式為__________________________________。(4)向溶液①中加入硫酸，控制溶液的pH為4.5～5.0，生成TeO2沉淀。如果H2SO4過量，將導(dǎo)致碲的回收率偏低，其原因是_______________________。(5)將純凈的TeO2先溶于鹽酸得到四氯化碲溶液，然后將SO2通入到溶液中得到Te單質(zhì)。由四氯化碲得到Te單質(zhì)的離子方程式為_____________________。(6)上述流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)有____________________(填化學(xué)式)。答案(1)<(2)SeO2＋2SO2＋2H2O=2H2SO4＋Se↓過濾(3)Na2TeO3TeOeq\o\al(2－,3)＋3H2O＋4e－=Te↓＋6OH－(4)TeO2是兩性氧化物，溶液酸性過強(qiáng)，TeO2會(huì)繼續(xù)與酸反應(yīng)導(dǎo)致碲元素?fù)p失(5)Te4＋＋2SO2＋4H2O=Te↓＋8H＋＋2SOeq\o\al(2－,4)(6)H2SO4、HCl解析(1)亞碲酸(H2TeO3)的Ka1＝1×10－3，Ka2＝2×10－8，可知HTeOeq\o\al(－,3)的水解常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(1×10－14,1×10－3)＝1×10－11，可知Ka2>Kh，所以NaHTeO3溶液呈酸性，pH<7。(2)根據(jù)流程圖可知，SeO2與SO2反應(yīng)后變成了Se單質(zhì)，所以SeO2將SO2氧化，化學(xué)方程式為SeO2＋2SO2＋2H2O=2H2SO4＋Se↓，通過過濾可以將Se與溶液分離。(3)已知：TeO2是兩性氧化物、微溶于水；元素碲在溶液中主要以Te4＋、TeOeq\o\al(2－,3)、HTeOeq\o\al(－,3)等形式存在；所以TeO2與氫氧化鈉反應(yīng)后應(yīng)該生成Na2TeO3，如果電解Na2TeO3溶液，陰極應(yīng)該是TeOeq\o\al(2－,3)得電子變成Te單質(zhì)，所以電極反應(yīng)為TeOeq\o\al(2－,3)＋3H2O＋4e－=Te↓＋6OH－。(4)TeO2是兩性氧化物，溶液酸性過強(qiáng)，TeO2會(huì)繼續(xù)與酸反應(yīng)導(dǎo)致碲元素?fù)p失。(5)TeO2微溶于水，易溶于較濃的強(qiáng)酸和強(qiáng)堿。與鹽酸反應(yīng)時(shí)生成四氯化碲和水，四氯化碲可以將SO2氧化，發(fā)生的離子方程式為Te4＋＋2SO2＋4H2O=Te↓＋8H＋＋2SOeq\o\al(2－,4)。(6)SeO2與SO2反應(yīng)可以生成硫酸，所以H2SO4可以循環(huán)使用，純凈的TeO2先溶于鹽酸得到四氯化碲溶液，然后將SO2通入到溶液中得到Te單質(zhì)的同時(shí)又會(huì)再次生成HCl，所以可循環(huán)利用的物質(zhì)有H2SO4、HCl。2．亞硝酰氯(ClNO)常用作催化劑和合成洗滌劑，其沸點(diǎn)為－5.5℃，易水解。某學(xué)習(xí)小組在實(shí)驗(yàn)室中用下圖所示裝置制備ClNO。已知：HNO2既有氧化性又有還原性；AgNO2微溶于水，能溶于硝酸，AgNO2＋HNO3=AgNO3＋HNO2?；卮鹣铝袉栴}：(1)儀器a的名稱為________，裝置B的作用是__________________。(2)裝置C中長頸漏斗的作用是_________________________。(3)實(shí)驗(yàn)開始時(shí)，先打開K1、K2，關(guān)閉K3，再打開分液漏斗活塞滴入適量稀硝酸，當(dāng)觀察到C中________時(shí)關(guān)閉K1、K2。向裝置D三頸瓶中通入干燥純凈Cl2，當(dāng)瓶中充滿黃綠色氣體時(shí)，再打開K1、K3，制備ClNO。(4)裝置D中干燥管的作用是_______________________________。(5)實(shí)驗(yàn)過程中，若學(xué)習(xí)小組同學(xué)用酒精燈大火加熱制取NO，對本實(shí)驗(yàn)造成的不利影響是________________、________________。(6)ClNO與H2O反應(yīng)生成HNO2和HCl。①設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明HNO2是弱酸：____________________________。(僅提供的試劑：1mol/L鹽酸、1mol/LHNO2、Na、NaNO2溶液、紅色石蕊試紙、藍(lán)色石蕊試紙)②要驗(yàn)證ClNO與H2O反應(yīng)后的溶液中存在Cl－和HNO2，合理的操作步驟及正確的順序是________(填序號)。a．向燒杯中滴加過量KI-淀粉溶液，溶液變藍(lán)色b．取1.0mL三頸瓶中產(chǎn)品于燒杯中，加入10.0mLH2O充分反應(yīng)c．向燒杯中滴加酸性KMnO4溶液，溶液紫色褪去d．向燒杯中滴加足量AgNO3溶液，有白色沉淀生成，加入稀硝酸，攪拌，仍有白色沉淀答案(1)蒸餾燒瓶除去NO中的HNO3、NO2氣體(2)避免C中壓強(qiáng)過大(3)紅棕色完全消失(4)防止水蒸氣進(jìn)入三頸瓶中與ClNO反應(yīng)(5)溫度過高造成HNO3分解(或揮發(fā))生成NO氣體速度過快，NO來不及反應(yīng)即大量逸出(6)①玻璃棒蘸取NaNO2溶液，點(diǎn)在紅色石蕊試紙上，試紙變藍(lán)，說明HNO2是弱酸②bdc解析(1)儀器a的名稱為蒸餾燒瓶；A中制得的NO含有雜質(zhì)HNO3、NO2，NO不溶于水，而雜質(zhì)HNO3、NO2均易溶于水，故B的作用為除去NO中的HNO3、NO2氣體。(2)C中長頸漏斗的作用為平衡系統(tǒng)內(nèi)外壓強(qiáng)，避免C中壓強(qiáng)過大。(3)當(dāng)C中紅棕色完全消失時(shí)，不再存在NO2氣體，得到比較純凈的NO。(4)因?yàn)閬喯貂Ｂ?ClNO)易水解，所以必須防止有水蒸氣進(jìn)入三頸瓶中與ClNO反應(yīng)，故D的作用應(yīng)該是防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入三頸瓶中。(5)對蒸餾燒瓶大火加熱，會(huì)使得反應(yīng)迅速，產(chǎn)生大量NO氣體，會(huì)使較多的NO氣體未參加反應(yīng)便逸出至空氣中，同時(shí)，溫度較高時(shí)硝酸會(huì)分解或揮發(fā)，產(chǎn)生較多雜質(zhì)氣體。(6)①若亞硝酸為弱酸，則其鈉鹽會(huì)水解呈堿性，故可用其鈉鹽顯堿性來檢驗(yàn)。②根據(jù)已知AgNO2微溶于水，能溶于硝酸，AgNO2＋HNO3=AgNO3＋HNO2，得出HNO2和AgNO3是不反應(yīng)的，d步驟只能是檢驗(yàn)有氯離子的存在，則a和c應(yīng)該是檢驗(yàn)有HNO2，由已知HNO2既有氧化性又有還原性，可以看出a是通過KI的還原性來檢驗(yàn)含有HNO2的，c是通過酸性KMnO4溶液的氧化性來檢驗(yàn)含有HNO2的，d步驟檢驗(yàn)氯離子時(shí)，引入了稀硝酸，故再通過KI的還原性來檢驗(yàn)含有HNO2，是不合理的，只能選用c步驟，故答案為b、d、c。3．(1)汽車尾氣中的CO、NO、NO2等有毒氣體會(huì)危害人體健康，可在汽車尾部加催化轉(zhuǎn)化器，將有毒氣體轉(zhuǎn)化為無毒氣體。已知：①2NO(g)＋O2(g)=2NO2(g)ΔH1＝－112.3kJ·mol－1②NO2(g)＋CO(g)=NO(g)＋CO2(g)ΔH2＝－234kJ·mol－1③N2(g)＋O2(g)=2NO(g)ΔH3＝＋179.5kJ·mol－1請寫出CO和NO2生成無污染氣體的熱化學(xué)方程式：______________。(2)若將CO和NO按不同比例投入一密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：2CO(g)＋2NO(g)N2(g)＋2CO2(g)ΔH＝－759.8kJ·mol－1，反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，N2的體積分?jǐn)?shù)隨n(CO)/n(NO)的變化曲線如圖1。①b點(diǎn)時(shí)，平衡體系中C、N原子個(gè)數(shù)之比接近________；②a、b、c三點(diǎn)CO的轉(zhuǎn)化率從大到小的順序?yàn)開_______；a、c、d三點(diǎn)的平衡常數(shù)從大到小的順序?yàn)開_________；③若n(CO)/n(NO)＝0.8，反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，N2的體積分?jǐn)?shù)為20%，則CO的轉(zhuǎn)化率為________。(3)若將NO2與O2通入甲中設(shè)計(jì)成如圖2所示裝置，D電極上有紅色物質(zhì)析出，則A電極處通入的氣體為________(填化學(xué)式)；A電極的電極反應(yīng)式為___________；一段時(shí)間后，若乙中需加0.2molCu(OH)2使溶液復(fù)原，則轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為________。(4)已知：25℃時(shí)，H2C2O4的電離常數(shù)Ka1＝5.9×10－2，Ka2＝6.4×10－5，則25℃時(shí)，0.1mol·L－1NaHC2O4溶液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)開_________，若向該溶液中加入一定量NaOH固體，使c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，則此時(shí)溶液呈________(填“酸性”“堿性”或“中性”)。答案(1)4CO(g)＋2NO2(g)=4CO2(g)＋N2(g)ΔH＝－1227.8kJ·mol－1(2)①1∶1②a>b>ca＝c>d③75%(3)NO2NO2－e－＋H2O=NOeq\o\al(－,3)＋2H＋0.8NA(4)c(Na＋)>c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(H＋)>c(C2Oeq\o\al(2－,4))>c(OH－)酸性解析(1)依據(jù)蓋斯定律，由②×4＋①－③可得4CO(g)＋2NO2(g)=4CO2(g)＋N2(g)ΔH＝(－234kJ·mol－1)×4－112.3kJ·mol－1－179.5kJ·mol－1＝－1227.8kJ·mol－1。(2)①當(dāng)反應(yīng)物按化學(xué)計(jì)量數(shù)之比加入時(shí)，平衡時(shí)N2的體積分?jǐn)?shù)最大，故b點(diǎn)時(shí)平衡體系中C、N原子個(gè)數(shù)之比接近1∶1。②增大n(CO)/n(NO)，CO的轉(zhuǎn)化率降低，所以轉(zhuǎn)化率：a>b>c。平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，所以a點(diǎn)與c點(diǎn)的平衡常數(shù)K相同。該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升溫平衡逆向移動(dòng)，N2的體積分?jǐn)?shù)減小，所以T1>T2，d點(diǎn)的平衡常數(shù)小于a點(diǎn)和c點(diǎn)。③設(shè)CO起始物質(zhì)的量為0.8mol，反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，CO轉(zhuǎn)化了xmol，則有：2CO(g)＋2NO(g)N2(g)＋2CO2(g)n(始)/mol0.8100n(轉(zhuǎn)化)/molxxeq\f(x,2)xn(平)/mol0.8－x1－xeq\f(x,2)x平衡時(shí)，N2的體積分?jǐn)?shù)為eq\f(\f(x,2),1.8－\f(x,2))×100%＝20%，解得x＝0.6。所以，CO的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.6,0.8)×100%＝75%。(3)甲為原電池，乙為電解池，D電極上有紅色銅析出，則A為負(fù)極，A電極處通入NO2，發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)式為NO2－e－＋H2O=NOeq\o\al(－,3)＋2H＋。電解時(shí)陰極先電解析出銅，后又電解水產(chǎn)生氫氣，若加0.2molCu(OH)2可使溶液復(fù)原，則轉(zhuǎn)移電子數(shù)為(0.2×2＋0.2×2)NA＝0.8NA。(4)HC2Oeq\o\al(－,4)的水解常數(shù)Kh＝eq\f(c（OH－）×c（H2C2O4）,c（HC2Oeq\o\al(－,4)）)＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(1×10－14,5.9×10－2)≈1.69×10－13，Kh<Ka2，說明HC2Oeq\o\al(－,4)的水解程度小于其電離程度，所以各離子濃度大小順序?yàn)閏(Na＋)>c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(H＋)>c(C2Oeq\o\al(2－,4))>c(OH－)。當(dāng)c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))時(shí)，由Ka2＝eq\f(c（H＋）×c（C2Oeq\o\al(2－,4)）,c（HC2Oeq\o\al(－,4)）)知，c(H＋)＝Ka2＝6.4×10－5mol·L－1>c(OH－)，溶液呈酸性。4．[化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]H、C、N、Na、Si、Cu等元素單質(zhì)的熔點(diǎn)高低的順序如下圖所示，其中c、d均是熱和電的良導(dǎo)體。(1)d的價(jià)層電子排布圖為________。上述六種元素中第一電離能最小的是________，電負(fù)性最大的是________(填元素符號)。將d單質(zhì)的粉末加入NH3的濃溶液中，通入O2，充分反應(yīng)后溶液呈深藍(lán)色，該反應(yīng)的離子方程式是__________。(2)試判斷硝酸含氧酸根離子的立體構(gòu)型________；請簡要說明該酸易溶于水的原因：____________________________。(3)準(zhǔn)晶體是一種介于晶體和非晶體之間的獨(dú)特晶體。d能與Al等元素形成準(zhǔn)晶體或非晶體合金，用途廣泛。區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體，可通過__________________________方法。(4)無水氯化鋁在178℃升華，它的蒸氣是締合的雙分子(Al2Cl6)，更高溫度下Al2Cl6則離解生成AlCl3單分子。試判斷固體氯化鋁的晶體類型是________；締合雙分子Al2Cl6中Al原子的軌道雜化類型是________。(5)金屬鋁屬立方晶系，其晶胞邊長為405pm，密度是2.70g·cm－3，通過計(jì)算確定其晶胞的類型為________(填“簡單”“體心”或“面心”)立方；晶胞中距離最近的鋁原子可看作是接觸的，鋁的原子半徑r(Al)＝______pm(結(jié)果保留整數(shù))。答案(1)NaN2Cu＋8NH3·H2O＋O2=2[Cu(NH3)4]2＋＋4OH－＋6H2O(2)平面三角形硝酸分子是極性分子，硝酸分子易與水分子間形成氫鍵，易溶于極性溶劑水中(3)X－射線衍射(4)分子晶體sp3(5)面心143解析H、C、N、Na、Si、Cu等元素單質(zhì)的熔點(diǎn)由高到低的順序是C、Si、Cu、Na、N、H，即a是H2，b是N2，c是Na，d是Cu，e是Si，f是C。(1)Cu是29號元素，基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，價(jià)層電子排布圖為。第一電離能最小的是最活潑的金屬Na，電負(fù)性最大的是得電子能力最強(qiáng)的N。Cu在濃氨水中被O2氧化，Cu的化合價(jià)由0價(jià)升高到＋2價(jià)，根據(jù)溶液的顏色可知生成[Cu(NH3)4]2＋，O的化合價(jià)由0價(jià)降低到－2價(jià)，依據(jù)得失電子守恒和原子守恒可寫出離子方程式。(2)NOeq\o\al(－,3)中心N原子孤電子對數(shù)＝eq\f(1,2)×(5＋1－3×2)＝0，價(jià)層電子對數(shù)＝3＋0＝3，故NOeq\o\al(－,3)的立體構(gòu)型是平面三角形；依據(jù)相似相溶原理和氫鍵可判斷該酸易溶于水。(3)晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體最本質(zhì)的區(qū)別是組成物質(zhì)的粒子在微觀空間是否有序排列，則可用X－射線衍射區(qū)別。(4)氯化鋁中每個(gè)鋁原子含有3個(gè)共價(jià)鍵，且不含孤電子對，為平面三角形結(jié)構(gòu)，Cl和Al可形成配位鍵，形成締合雙分子Al2Cl6，其中Al原子的軌道雜化類型為sp3雜化。(5)依據(jù)ρ＝eq\f(m,V)＝eq\f(N（Al）×27,（405×10－10）3)×eq\f(1,6.02×1023)g·cm－3＝2.7g·cm－3，解得N(Al)≈4，則為面心立方晶胞；面心立方晶胞中，每個(gè)面的對角線上三個(gè)原子緊挨著，所以4r(Al)＝eq\r(2)×405pm，故r(Al)≈143pm。5．[化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]化合物I(C11H12O3)是制備液晶材料的中間體之一，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。已知：①A的核磁共振氫譜中只有一組吸收峰；②R—CH=CH2eq\o(→,\s\up15(①B2H6),\s\do15(②H2O2/OH－))R—CH2CH2OH；③化合物F的苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；④＋H2O?；卮鹣铝袉栴}：(1)按系統(tǒng)命名法，B的名稱為________________，試劑R為________。(2)加熱條件下，D中加入新制Cu(OH)2懸濁液后發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________________________________。(3)G→H的第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________。(4)I的結(jié)構(gòu)簡式為______________________________。(5)I的同系物J比I的相對分子質(zhì)量小14，J的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件的共有________種。(不考慮立體異構(gòu))①苯環(huán)上只有2個(gè)取代基；②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能和飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2。(6)由甲苯和E經(jīng)如下步驟可合成M()。eq\o(→,\s\up15(反應(yīng)條件1),\s\do15(①))eq\x(K)eq\o(→,\s\up15(反應(yīng)條件2),\s\do15(②))eq\x(L)eq\o(→,\s\up15(E),\s\do15(一定條件))eq\x(M)步驟②中的反應(yīng)條件為_______，L的結(jié)構(gòu)簡式為________________。答案