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文檔簡介

上海靜安區(qū)2021屆-2023屆高考化學(xué)三年模擬(二模)按題

型分類匯編-02非選擇題

一、填空題

1.(2021?上海靜安?統(tǒng)考二模)氧、碳等非金屬元素形成的物質(zhì)種類繁多、性狀各異。

(1)氧、氟、氮三種元素都可形成簡單離子,它們的離子半徑最小的是(填離

子符號),硅元素在元素周期表中的位置是。CO2和Siθ2是同一主族元素的

最高正價氧化物,常溫下C02為氣體,SiCh為高熔點固體。請分析原因:。

(2)比較硫和氯性質(zhì)的強弱。熱穩(wěn)定性HzSHCI(選填“<”、">”或“=",下同);

酸性:HCIO4H2SO4用一個離子方程式說明氯元素和硫元素非金屬性的相

對強弱:。

(3)紅酒中添加一定量的SO2可以防止酒液氧化,這利用了S02的性。若將

SCh氣體通入H2S水溶液中直至過量,下列表示溶液的PH隨通入SCh氣體體積變化的

示意圖正確的是(填序號)。

已知NaHSo3溶液呈酸性,而HS0;既能電離又能水解。則在NaHSC)3溶液中

C(H2SO3)C(Se>;一)(選填“<”、">”或“=")0

(4)亞硫酸鈉和碘酸鉀在酸性條件下反應(yīng)生成硫酸鈉、硫酸鉀、碘和水,配平該反應(yīng)方程

式_____

—Na2SO3+KIO3+___H2SO4——>Na2SO4+K2SO4+I2+H2O

2.(2022?上海靜安?統(tǒng)考二模)非金屬元素及其化合物與科研、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)有著密切聯(lián)

系。回答下列問題:

(1)次氯酸的結(jié)構(gòu)式為,碳化硅晶體屬于晶體。非金屬性SCl(填

">"或"V"),用原子結(jié)構(gòu)知識解釋其原因:同一周期元素,由左到右。

(2)常溫下,濃度均為0.1mol/L的六種溶液PH如下:

溶質(zhì)

NaClONa2CO3NaHCO3Na2SiO3Na2SO3NaHSO3

PH10.311.69.712.310.04.0

常溫下,相同物質(zhì)的量濃度的下列稀溶液,其酸性由強到弱的順序是(填序號)。

a.H2c03b.H2so,3C.H2si03

六種溶液中,水的電離程度最小的是(填化學(xué)式)。

(3)用離子方程式說明Na2CO3溶液pH>7的原因。

(4)欲增大氯水中次氯酸的濃度,可向氯水中加入上表中的物質(zhì)是(填化學(xué)式),

用化學(xué)平衡移動的原理解釋其原因:o

3.(2023?上海靜安?統(tǒng)考二模)聚丙烯精纖維俗名人造羊毛,由丙烯晴聚合而得。用丙

烯合成丙烯懵的反應(yīng)如下:2C3H6(g)+2N?(g)+3θ2(g).■2C3?N(g)+6H2O(g)+

1030kJ

(1)碳在元素周期表中的位置是;C、N、O三種元素的原子半徑由小到大的順序

為;

(2)某密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng),生成丙烯懵的反應(yīng)速率與反應(yīng)時間的關(guān)系如下圖所示。

tl時刻表示體系改變的反應(yīng)條件為;t2時刻表示體系改變了另一反應(yīng)條件,此

時平衡移動(填“正向"、"逆向''或''不")。

丙烯的轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度的關(guān)系如圖示:

內(nèi)烯的轉(zhuǎn)化率

0.8卜

溫度OC

(3)有利于提高丙烯平衡轉(zhuǎn)化率的反應(yīng)條件有;

(4)最大轉(zhuǎn)化率所對應(yīng)的溫度為460℃。當溫度低于460℃時,丙烯的轉(zhuǎn)化率(填

“是''或"不是”)所對應(yīng)溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率,理由是。

(5)一定條件下,在2L恒容密閉容器中,通入84gC3H6、34gNH3,96gO2,若該反應(yīng)5

min到達a點,則0?5min內(nèi)丙烯的平均反應(yīng)速率為mol?L-'?min^l,,

試卷第2頁,共10頁

二、原理綜合題

4.(202卜上海靜安?統(tǒng)考二模)科學(xué)家1956年發(fā)現(xiàn)N3。相隔46年,又于2002年發(fā)現(xiàn)

N4.回答下列問題。

(1)氮原子最外層運動狀態(tài)不同的電子有種,N2的電子式:。

已知I分子中所有原子均滿足最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),寫出Na的結(jié)構(gòu)式___________.

已知:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)+746.5kJ

(2)恒溫、恒容條件下,將2.0molNO和LomOlCO充入一個容積為2L的密閉容器中進

行上述反應(yīng),反應(yīng)過程中部分物質(zhì)的物質(zhì)的量變化如圖所示。

0~9min內(nèi)叱的平均反應(yīng)速率v(N2)=mol∕(L?min);第12min時CCh的濃度

為mol/L;第12min時改變的反應(yīng)條件可能為(填字母代號);

a.升高溫度b.加入NOc.加催化劑d.減小壓強e.降低溫度

(3)如圖是該平衡混合氣中N2的體積分數(shù)隨溫度或壓強變化的曲線。(圖中L(L|、L?、X

可能是溫度或壓強。)可以確定X代表的是(填“溫度”或“壓強”),Ll與L2

的大小關(guān)系是LIL√選填“<”、">"或“="),你的理由是o

N,的體枳分也\

‘尸

O1---------------------->x

(4)尿素溶液也可用于處理汽車尾氣,所得產(chǎn)物都是無污染的氣態(tài)物質(zhì),化學(xué)方程式如下:

2CO(NH2)2+4NO+O2-2CO2+4N2+4H2O(反應(yīng)條件省略)。經(jīng)測定,每吸收30gNO能排放

熱量321.7kJ,則該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為。

三、有機推斷題

5.(2021.上海靜安.統(tǒng)考二模)他米巴羅汀(H)被批準用于急性白血病治療,近來的研究

還發(fā)現(xiàn)該藥物對阿爾茨海默癥等疾病的治療也具有良好的潛力。他米巴羅汀的一種合成

路線如下:

H(他米巴砂汀)

回答下列問題:

(I)B中含氮官能團的結(jié)構(gòu)簡式是,C中含氧官能團的名稱為

(2)反應(yīng)類型:①是、③-試劑甲是。

(3)CTD為酯化反應(yīng),化學(xué)反應(yīng)方程式是。

(4)寫出符合下列要求的F的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式______

①屬于芳香族化合物,且苯環(huán)未與氧原子直接相連;

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng);

③分子結(jié)構(gòu)中有5種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子

(5)設(shè)計由苯和1,3一丁二烯合成(??的路線(結(jié)合本題信息,其它無機試劑任選)

反應(yīng)試劑口反應(yīng)試劑

O合成路線常用的表示方式為:A反應(yīng)條件......反應(yīng)條件,目標產(chǎn)物

6.(2022?上海靜安?統(tǒng)考二模)有機化合物

)是一種治療心臟病藥物的中間

體。J的一種合成路線如下:

θ

E

已知:①RI-CHc)+R2CH2-CHO------型__>

回答下列問題:

試卷第4頁,共10頁

(I)A的分子式是,E的結(jié)構(gòu)簡式是。化合物H中含氧官能團的名稱為

(2)C→D的反應(yīng)類型是oG→H還需要用到的無機反應(yīng)試劑是(填字母編

號)。

a.Cl2b.HClc.鐵粉、液Qd.H2O

(3)F→G的化學(xué)反應(yīng)方程式為。

(4)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體有多種,請寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式。

①苯環(huán)上只有兩個對位取代基,其中一個是-C)H

②能發(fā)生水解反應(yīng)、銀鏡反應(yīng)等

(5)結(jié)合題中信息,寫出以有機物B為原料制備1,3-丁二醇的的合成路線(其他

無機原料任選,合成路線常用的表示方式為:A一髓黑一>B……-gf∣~>目

標產(chǎn)物)。

7.(2023?上海靜安?統(tǒng)考二模)M是抗腫瘤藥物研制過程中發(fā)現(xiàn)的重要活性物質(zhì)。下圖

是某研究團隊提出的以苯等有機物為原料的合成M的路線:

R-NOLFe=FCARNH2

(1)漠苯的結(jié)構(gòu)簡式:,D中含氧官能團的名稱是

(2)苯T澳苯,該反應(yīng)所需的試劑和條件為;B+E-F的反應(yīng)類型是

(3)D→E的化學(xué)反應(yīng)方程式為o

(4)D有多種同分異構(gòu)體,寫出滿足以下條件的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_______.

①含氧官能團只有一種

②含苯環(huán),無其他環(huán),且苯環(huán)上只有2個取代基,

③不含一CH3

ON=C(CH3)2

。和Il為原料可合成,請將下列合成路線圖補充完

JCHCCH

O33

整______O(其他無機原料任選,合成路線常用的表示方式為:

反應(yīng)試劑反應(yīng)試劑

Δ--------------11標產(chǎn)物)。

反應(yīng)條件反應(yīng)條件

O------>->

CH3CCH3

OZN=C(CH)

>

四、實驗題

8.(2021?上海靜安?統(tǒng)考二模)科學(xué)界目前流行的關(guān)于生命起源假設(shè)的理論認為生命起

源于約40億年前古洋底的熱液環(huán)境,那里普遍存在鐵硫簇合物,可用FeXSy表示。為

研究某鐵硫簇合物成分,化學(xué)興趣小組設(shè)計了如圖所示的實驗裝置測定樣品中鐵、硫的

含量。具體步驟為:

①按上圖連接裝置,進行氣密性檢查。

②在A中放入LOg含雜質(zhì)的樣品(雜質(zhì)不溶于水、鹽酸,且不參與A中的反應(yīng)),B中

加入0.ImolZL酸性高銃酸鉀溶液30mL,C中加入品紅試液。

③通入氧氣并加熱,A中固體逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榧t棕色。

④待固體完全轉(zhuǎn)化后,取B中的溶液3mL于錐形瓶中,用0?lmol∕L碘化鉀溶液滴定。

滴定共進行3次,實驗數(shù)據(jù)記錄于下表。

試卷第6頁,共10頁

消耗碘化鉀溶液體積ZmL

滴定次數(shù)待測液體積ZmL

滴定前刻度滴定后刻度

13.001.007.50

23.007.5012.53

33.0012.5317.52

⑤取A中的殘留固體于燒杯中,加入稀鹽酸,充分攪拌后過濾。

⑥往濾液中加入足量氫氧化鈉溶液,出現(xiàn)沉淀。過濾后取濾渣灼燒,得0.32g固體。

已知:Mn?+離子在極稀溶液中近乎無色。

回答下列問題:

(1)裝置C中品紅試液的作用是o有同學(xué)認為,撤去裝置C,對此實驗沒有

影響。你的觀點是(選填“贊同”或‘不贊同"),理由是。

(2)用碘化鉀溶液滴定酸性高鐳酸鉀時,生成碘單質(zhì)和缽離子,寫出反應(yīng)的離子方程式

。無色的草酸(H2C2O4)溶液也可代替碘化鉀進行滴定,反應(yīng)方程式為:

2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4→K2SO4+2MnSO4+IOCO2+8H2O,判斷至U達

滴定終點時的現(xiàn)象應(yīng)當是。

(3)為防止尾氣污染,裝置D中應(yīng)加入溶液。

(4)根據(jù)上述實驗所得數(shù)據(jù),可確定該鐵硫簇結(jié)構(gòu)的化學(xué)式為。

(5)下列操作,可能導(dǎo)致x:y的值偏大的是(填字母代號)

a.配置碘化鉀標準液時,定容操作俯視刻度線。

b?步驟④所用錐形瓶未干燥,殘留有蒸儲水

c.滴定時,碘化鉀溶液不小心滴到錐形瓶外一滴

d.步驟⑥灼燒濾渣不夠充分

9.(2023?上海靜安?統(tǒng)考二模)實驗室常用如下裝置制備硫化氫氣體,并進行性質(zhì)探究。

⑵按要求填寫下列表格。

實驗裝置裝置內(nèi)的試劑預(yù)期實驗現(xiàn)象

i稀硫酸、硫化亞鐵黑色固體溶解,有氣泡產(chǎn)生

ii硫酸銅溶液生成黑色沉淀

iii新制的氯水—

iv②_______氣體被吸收

(3)寫出裝置ii中的離子反應(yīng)方程式,該反應(yīng)可說明H2S具有(選填“酸

性”、“還原性”、“氧化性”)。實驗后,裝置ii中離子濃度下降的是(填離子符號)。

(4)常溫下,向IOOmLo.ImolUHzS溶液中滴加0.1mol?L∣NaOH溶液。實驗過程中,H2S

溶液的PH與所滴加的NaOH溶液體積的關(guān)系如下圖。

b點所對應(yīng)的NaOH溶液體積IoomL(填“大于”、“等于”或“小于a、b、c、d

中,水的電離程度最大的是(填字母代號)。

(5)取d點溶液,以石墨為電極進行電解,離子反應(yīng)方程式為:S2-+

2H2O=S1+H2↑+2OH-O采用此法可回收硫,減少環(huán)境污染,還具有的優(yōu)勢是

五、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

10.(2022?上海靜安?統(tǒng)考二模)高溫下,活性炭可用來處理NC)X廢氣。某研究小組向

體積固定的密閉容器加入一定量的活性炭和NO,發(fā)生反應(yīng)C(S)+

2N0(g).?N2(g)+CO2(g)oTdC時,測得反應(yīng)進行到不同時刻各物質(zhì)的濃度如下表:

時間(min)濃度(mol?L∣)01020304050

NO2.01.160.400.400.60.6

N200.420.800.801.21.2

CO200.420.800.801.21.2

試卷第8頁,共10頁

回答下列問題:

(1)碳原子核外有個未成對的電子,N2分子的電子式是,氧原子2p亞層

的軌道表示式為。

(2)Tι℃時,在O?IOmin內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(N2)=mol?Ll?minl()

(3)該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式為O第30min時,僅改變了某一條件,請根據(jù)表中

數(shù)據(jù)判斷可能改變的條件是(填字母編號)。

a?加入合適的催化劑b.適當縮小容器的體積

c.再通入一定量的NOd.再加入一定量的活性炭

(4)若第30min時,將溫度升高至T2°C,重新達新平衡時K為2.25,則正反應(yīng)為

反應(yīng)(填“放熱”或"吸熱”),NO的平衡轉(zhuǎn)化率(填“升高”或"降低”)。

11.(2023?上海靜安■統(tǒng)考二模)三氯甲烷為無色油狀液體,不溶于水,密度比水大,是

良好的有機溶劑。但對光敏感,遇光照會與空氣中的氧作用,產(chǎn)生劇毒的光氣:2CHCb

+Ch=2HCI+2COCl2。

(1)氯的原子結(jié)構(gòu)示意圖為,氯所在周期的元素中,最高價氧化物所對應(yīng)水化物

堿性最強的是(填化學(xué)式)。0、S等都是氧族元素,該族元素最外層電子的軌道

表示式為;

(2)中子數(shù)為8的碳原子的符號可表示為;三氯甲烷的空間構(gòu)型是;

O

(3)光氣的結(jié)構(gòu)式為g,下列關(guān)于光氣分子的說法正確的是;

Q/×C1

A.比例模型為

O

b?電子式是:6i:E:6i:

c.具有極性鍵和非極性鍵

D.所有原子都達到了最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

(4)標準狀況下,該反應(yīng)每消耗11.2L空氣(氧氣的體積分數(shù)為21%),則發(fā)生轉(zhuǎn)移的電子

有Hiolo

(5)若保管不當,三氯甲烷會被空氣氧化而變質(zhì)。實驗室欲檢驗?zāi)吃噭┢績?nèi)存放的三氯甲

烷是否因氧化而變質(zhì),可用(填試劑名稱)進行檢驗。選用該試劑的理由是

六、工業(yè)流程題

12.(2022.上海靜安.統(tǒng)考二模)五氧化二氮(N2O5)是一種綠色硝化劑,在軍用炸藥、火

箭推進劑、醫(yī)藥等工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用。常溫下N2O5為白色固體,可溶于二氯甲烷等

氯代燒溶劑,微溶于水且與水反應(yīng)生成硝酸,高于室溫時不穩(wěn)定?;卮鹣铝袉栴}:

(1)1840年,DeViIl將干燥的氯氣通入無水硝酸銀中,首次制得了固體N2O5。該反應(yīng)的

氧化產(chǎn)物為空氣中的主要成分之一,寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式:。

⑵某化學(xué)興趣小組設(shè)計用臭氧(。3)氧化法制備N2O5,反應(yīng)原理為N2O4+O3→N2O5+O2,

實驗裝置如下圖:

裝置B的儀器名稱是;裝置E的作用是o實驗時,先將三口燒瓶C浸

入(填字母編號)中,打開裝置A中分液漏斗的活塞,隨即關(guān)閉。一段時間后C

中液體變?yōu)榧t棕色。然后打開活塞K,通過臭氧發(fā)生器向三口燒瓶中通入含有臭氧的氧

氣。

a.熱水b.冰水c.自來水d.飽和食鹽水

(3)C中二氯甲烷(CH2CI2)的作用是(填字母編號)。判斷C中反應(yīng)己結(jié)束的簡單

方法是o

a.溶解反應(yīng)物NChb.充分混合反應(yīng)物使其反應(yīng)更加充分c.控制Ch的通入速度d.

溶解生成物N2O5

(4)該裝置存在一處明顯缺陷,請指出_______。

⑸N2θ5粗產(chǎn)品中常含有N2O4。該興趣小組用滴定法測定N2O5粗產(chǎn)品的純度。取2.0g

粗產(chǎn)品,加入20.0OmLO.125OmOI?U酸性高鎰酸鉀溶液。充分反應(yīng)后,用0.100OmOlU

H2O2溶液滴定剩余的高銃酸鉀,達到滴定終點時,消耗H2O2溶液∣7.50τnLo已知:N2O4

2+

與KMne)4發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為5N2O4+2MnO4+2H2O→Mn÷+10NO3+4H,H2O2

與KMnO4發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為5H2θ2+2Mn(h+6H+-2Mn2++5C)2T+8H2θ,H2O2與

HNe)3不反應(yīng)且不考慮其分解。判斷滴定到達終點的方法是。粗產(chǎn)品的純度為

(結(jié)果保留三位有效數(shù)字)。

試卷第10頁,共10頁

參考答案:

I.F第三周期第IVA族Co2為分子晶體,SiO2為共價晶體,共價鍵的強度

大于分子間作用力<>C12+S2-=Si+2Cl-還原③<

5Na2SO3+2KIO3+H2SO4=5Na2SO4+K2SO4+I2+H2O

【詳解】(I)O2-、F-、N3-的核外電子層數(shù)相同,F(xiàn)-的核電荷數(shù)最小,半徑最小;Si為14號元

素,位于第三周期第IVA族;CO2為分子晶體,SiOz為共價晶體,共價鍵的強度遠大于分子

間作用力,常溫下CO2為氣體,SiO2為高熔點固體;

(2)同周期主族元素自左至右非金屬性增強,所以非金屬性SVCl,則熱穩(wěn)定性H2S<HC1,

酸性HCIo4>H2SO4;非金屬性越強,單質(zhì)的氧化性更強,根據(jù)反應(yīng)C12+S2-=S]+2C1-可知氧

化性C12>S,則非金屬性C1>S;

(3)紅酒中添加一定量的SO2可以防止酒液氧化,利用了SO2的還原性;

FhS水溶液中存在HzS的電離而顯酸性,起始pH<7,將SCh氣體通入H2S水溶液中時先

發(fā)生2H2S+SO2=SJ+H2θ,該過程中H2S的濃度不斷減小,酸性減弱,PH增大,當完全反

應(yīng)發(fā)生SO2+H2O=H2SO3,H2SO3電離使溶液酸性增強,PH減小,當SO2不再溶解后,PH

不變,H2SO3的酸性強于HzS的,所以最終PH要比初始小,所以圖③符合;

HSO3的電離使溶液顯酸性,HS0;的水解使溶液顯堿性,而NaHSo3溶液呈酸性,說明電

離程度更大,HzSCh由水解產(chǎn)生,SO;由水解產(chǎn)生,則C(H2S03)<c(S0∕);

(4)根據(jù)所給反應(yīng)物和生成物可知該過程中Na2SO3被KICh氧化生成Na2SO4,Klch被還原生

成12,根據(jù)電子守恒可知Na2SO3和KICh的系數(shù)比應(yīng)為5:2,再結(jié)合元素守恒可得化學(xué)方程

式為5Na2SO3+2KIO3+H2SO4=5Na2SO4+K2SO4+I2+H2Ot,

2.(1)H-O-Cl原子晶體<隨著原子半徑逐漸減小,元素得電子能力逐

漸增強

(2)bacNaHSO3

(3)CO3^+H2OHCO,+0H?

(4)NaHCo3(或NaCIo)因為CI2+H2OH++C1+HCIO,力口入NaHCO3(或NaClo)

可消耗H+,平衡朝正反應(yīng)方向移動,從而使溶液中次氯酸的濃度增大

【解析】⑴

次氯酸的結(jié)構(gòu)式為H-O-C1,碳化硅晶體屬于原子晶體。由于同一周期元素,由左到右隨著

答案第1頁,共14頁

原子半徑逐漸減小,元素得電子能力逐漸增強,故非金屬性S<C1;

(2)

NaHCO3溶液顯堿性,則碳酸氫根離子水解程度大于其電離程度,NaHSo3溶液顯酸性,則

亞硫酸氫根離子電離程度大于其水解程度,故H2SO3酸性比H2CO3的酸性強,等濃度的

Na2SiO3溶液的堿性比Na2CO3的堿性強,弱酸越弱,其對應(yīng)的酸根離子水解程度越大,其

對應(yīng)的強堿弱酸鹽堿性越強,故碳酸的酸性比硅酸的酸性強,故常溫下,相同物質(zhì)的量濃度

的稀溶液,其酸性由強到弱的順序是bac;

六種溶液中,NaCl0、Na2CO3,NaHeo3、Na2SiO3,Na2SO3的溶液顯堿性,均發(fā)生水解,

促進水的電離,而NaHSo3溶液顯酸性,亞硫酸氫根離子電離程度大于其水解程度,抑制水

的電離,則水的電離程度最小的是NaHSo3;

(3)

Na2CO3發(fā)生水解反應(yīng)CO:+凡0HCo,+OH,使溶液顯堿性,pH>7;

(4)

氯水中發(fā)生可逆反應(yīng)CI2+H2O.H÷+C1-+HC1O,加入NaHCO3(或NaCIO)可消耗H+,平衡

朝正反應(yīng)方向移動,從而使溶液中次氯酸的濃度增大。

3.(1)第二周期IVA族r(O)<r(N)<r(C)

(2)使用了催化劑正向

(3)降低溫度、降低壓強

(4)不是該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡狀態(tài)下,若升高溫度,平衡朝逆反應(yīng)

方向移動,平衡轉(zhuǎn)化率將降低

(5)0.12

【詳解】(1)碳元素是6號元素,則硅原子核外電子排布為2、6,則硅在元素周期表中的

位置是第二周期IVA族;根據(jù)同電子層結(jié)構(gòu)核多徑小,則C、N、。三種元素的原子半徑由

小到大的順序為r(O)<r(N)Vr(C);故答案為:第二周期IVA族;r(O)<r(N)Vr(C).

(2)L時刻反應(yīng)速率都增大,且增大程度相等,則表示體系改變的反應(yīng)條件為使用催化劑;

由于生成丙烯睛的反應(yīng)是體積增大的放熱反應(yīng),而根據(jù)圖中信息是反應(yīng)速率降低,則也可能

為降溫,也可能減小壓強,t2時刻表示體系改變了另一反應(yīng)條件,無論是降溫還是減小壓強,

平衡都是正向移動;故答案為:使用了催化劑;正向。

答案第2頁,共14頁

(3)由于反應(yīng)是體積增大的放熱反應(yīng),有利于提高丙烯平衡轉(zhuǎn)化率的反應(yīng)條件有降低溫度、

降低壓強;故答案為:降低溫度、降低壓強。

(4)該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡狀態(tài)下,若升高溫度,平衡朝逆反應(yīng)方向移動,平

衡轉(zhuǎn)化率將降低,而圖中曲線是隨溫度升高平衡轉(zhuǎn)化率在逐漸升高,因此當溫度低于46(TC

時,丙烯的轉(zhuǎn)化率不是所對應(yīng)溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率;故答案為:不是:該反應(yīng)的正反應(yīng)為放

熱反應(yīng),平衡狀態(tài)下,若升高溫度,平衡朝逆反應(yīng)方向移動,平衡轉(zhuǎn)化率將降低。

(5)一定條件下,在2L恒容密閉容器中,通入84gC3l?(物質(zhì)的量為2mol)、34gNH3,96g

O2,,若該反應(yīng)5min到達a點,則0~5min內(nèi)丙烯的平均反應(yīng)速率為

。(丙烯=2rn"x°?6=0j2mol?L-'?mirT';故答案為:0.12。

V?t2L×5min

4.5:NN:?∣0.0110.2e壓強>由

圖知:氮氣的體積分數(shù)隨X增大而增大,而2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)+746.5kJ,

正反應(yīng)放熱、氮氣的體積分數(shù)隨著溫度的升高而減小,隨著壓強的增大而增大

2CO(NH2)2(aq)+4NO(g)+O2(g)=2CO2(g)+4N2(g)+4H2O(l)+1286.8kJ

【詳解】(1)氮原子質(zhì)子數(shù)為7,核外有7個電子,最外層有5個電子,原子核外沒有兩個

運動狀態(tài)完全相同的電子,有幾個電子就有幾種運動狀態(tài),則最外層運動狀態(tài)不同的電子有

5種,氮氣中N原子滿足最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),存在N三N,則N2的電子式::NN:。已

知N4分子中所有原子均滿足最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),則每個N與其它3個N分別共用1對

電子對,形成正四面體結(jié)構(gòu),N4的結(jié)構(gòu)式N……

⑵對于反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)+746.5kJ:由圖知,0?9min內(nèi)Nz的平均

0.2mol_.?-1.-1

反應(yīng)速率v(N2)=2k='mm;反應(yīng)過程中,CO消耗的物質(zhì)的量等于生成

9min

Co2的物質(zhì)的量,第12min時消耗Co=生成CCh的濃度=里*管^=O?2mol∕L;第12min

時改變反應(yīng)條件,則NO、Co2物質(zhì)的量不變但進一步消耗、氮氣物質(zhì)的量不變但進一步生

成,說明平衡朝右移動,貝I:a.該反應(yīng)放熱、升高溫度平衡左移,a不選;b.加入No

則No曲線應(yīng)該不連續(xù)、Nc)的濃度、物質(zhì)的量先增大后減小,b不選;c.加催化劑,不

影響平衡移動,C不選;d.減小壓強,平衡左移,d不選;e?降低溫度,平衡右移,e選;

答案第3頁,共14頁

則第12min時改變反應(yīng)條件可能的選項為e。

(3)圖中X代表的是壓強,Ll與L2的大小關(guān)系是L∣>L2,理由是:由圖知:氮氣的體積分

數(shù)隨X增大而增大,而2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)+746.5kJ,正反應(yīng)放熱、氮氣的

體積分數(shù)隨著溫度的升高而減小,隨著壓強的增大而增大。

(4)2CO(NH2)2+4NO+O2=2CO2+4N2+4H2O?經(jīng)測定,每吸收30g即ImolNc)能排放熱量

321.7kJ,則吸收4molNO能排放熱量4x321.7kJ=1286.8kJ,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為

2CO(NH2)2(aq)+4NO(g)+O2(g)=2CO2(g)+4N2(g)+4H2O(l)+1286.8kJ。

5.硝基竣基取代反應(yīng)還原反應(yīng)濃硝酸、濃硫酸

HOOC-→^^^COOH+2CH3OH濃摩eCH3OOC-^^-COOCH3+2H2O

鄰的也可以,也可以是苯環(huán)連4個側(cè)鏈的:-Cl、-CH0、-CC)OH和-CH3,只要滿足條件即

H

CH2=CH-CH=CH2W->CI-CH2-CH=CH-CH2-CI->CI-CH2-CH2-CH2-CH2-CI0.

AlCl3

【分析】由流程知,反應(yīng)②為苯環(huán)上的硝化反應(yīng),反應(yīng)③則為還原反應(yīng),反應(yīng)過程中硝基轉(zhuǎn)

生成C分子式為C9HQ4,不飽和度為6,參照上述合成路線的反應(yīng)④,C為

答案第4頁,共14頁

HOOC→Q^COOH,D為CH3OOJ^^~~COOCH3,據(jù)此回答。

【詳解】(I)B中含氮官能團的結(jié)構(gòu)簡式是硝基,C中含氧官能團的名稱為竣基。

(2)反應(yīng)類型:①是取代反應(yīng)、③還原反應(yīng)。根據(jù)分析,有機物A為苯,苯在濃硫酸的催化

下與濃硝酸反應(yīng)生成硝基苯,試劑甲是濃硝酸、濃硫酸。

⑶根據(jù)F的結(jié)構(gòu)、DTF的條件可知,D為對苯二甲酸二甲酯(CH300Cτθ→;OOCH3),

C與甲醇反應(yīng)生成D,結(jié)合D的分子式可知,C為對苯二甲酸(HOoCCOOH),CTD

為酯化反應(yīng),化學(xué)反應(yīng)方程式是

HOOC-→Q^COOH+2CH3OH濃HFj.CH3OOC→Q∏-COOCH3+2H2OO

(4)F?H3COOC-ζ?-COCl-F的同分異構(gòu)體需滿足:

①屬于芳香族化合物,則含有1個苯環(huán)、且苯環(huán)未與氧原子直接相連;②能發(fā)生銀鏡反應(yīng);

則含有醛基:③分子結(jié)構(gòu)中有5種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子,則同分異構(gòu)體中苯環(huán)只有I個側(cè)

鏈時,苯環(huán)上3種氫原子、側(cè)鏈有2種氫原子,可以為:Q、

CHCl-COO—CHO

Cl

個側(cè)鏈中個相鄰的也可以,也可以是苯環(huán)連個側(cè)鏈的:、

OHCCOOCH3)324-C1

-CH0、-COoH和-CH3,只要滿足條件即可。

(5)參照上述合成路線的反應(yīng)①,用逆合成分析法,要得到和CI(CH2)4Cl

在AlCI3條件下反應(yīng),Cl(CH2)4Cl可以由CH2=CHCH=CH2與氯氣先進行1,4-加成得

CICH2CH=CHCH2Cl,CleH2CH=CHCH2Cl再與氫氣加成所得,故由苯和1,3-丁二烯合成

的路線為:

答案第5頁,共14頁

CH2=CH-CH=CH2>CI-CH2-CH=CH-CH2-CI÷CI-CH2-CH2-CH2-CH2-CIO

AICI3

羥基、竣基

(5)CH2=CH2-而黑T→CH3CH2OH-^→CH3CHO------2i≡_>

CHCHCHCHOCHCHCHCHOH

3I2-∏?÷3I-2-9

OHOH

【分析】已知B為乙烯,乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng),生成C為乙醇,乙醇發(fā)生催化氧化生成

為乙醛,乙醛和發(fā)生提示的反應(yīng),生成為

DAEHoCH-CH2CHO,

OH

發(fā)生氧化反應(yīng)生成為

EFHoCH-CH2COOH,F在濃硫酸作用下發(fā)

OH

COOH

HO-,」所以G到H的反應(yīng)為G與HCl的加成反應(yīng),由此解答各小問。

C(M)M

(1)

答案第6頁,共14頁

根據(jù)A的結(jié)構(gòu)可知,A的分子式為C7H6θ2,根據(jù)以上分析可知E的結(jié)構(gòu)簡式為

中的含氧官能團為酚羥基、竣基。

(2)

C到D發(fā)生的是乙醇的催化氧化生成乙醛,故反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)。G到H為G與HCl發(fā)

生的加成反應(yīng),所以需要用到的無機反應(yīng)試劑為HCL

(3)

F在濃硫酸作用下,發(fā)生醇的消去反應(yīng),生成G中含有碳碳雙鍵,化學(xué)方程式為

(4)

苯環(huán)上有兩個對位取代基,其中一個是一OH,此外能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng),則說明另

一個取代基一定含有酯基,而且是甲酸酯,由此可得滿足條件的E的同分異構(gòu)體為

(5)

乙烯先與水加成生成乙醇,乙醇發(fā)生催化氧化生成乙醛,2個乙醛發(fā)生提示的反應(yīng)生成

CH(HCH,CHO,H,hil∣,l∣l,->CHXIKIUH,Oll

I,I.'再與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)生成I,合成路線為

OH<??,OH

<1JTJ口'門T催化劑A

0cu一定條件

CH2^CH2≡?θa>CH3CH2QH<>CH3CHO

7.(1)鑲基、竣基

(2)液漠、鐵粉加成反應(yīng)

答案第7頁,共14頁

——

CHO

5)

【分析】苯變?yōu)榘谋綖槿〈磻?yīng)。澳苯變?yōu)镈為取代反應(yīng)。D到E反應(yīng)為酯化反應(yīng)。E+B→F

為C=C與酚羥基的加成反應(yīng)。FTG為C=O的加成反應(yīng)。GTH為消去反應(yīng)。

【詳解】(1)濱苯為?;?、-COOH為竣基。其含氧官能團為

城基、竣基。答案為

(2)苯制備溟苯,條件為鐵粉、液澳。由上分析E+B-F為C=C與酚羥基的加成反應(yīng)。答

案為液溟、鐵粉;加成反應(yīng);

(3)該反應(yīng)為酯化反應(yīng),反應(yīng)為

(4)D的化學(xué)式為CIoH7O3Br,該分子中不飽和度為7,除了苯環(huán)無其他環(huán),其有一種含氧

官能團為3個-CH0,苯環(huán)上兩個取代基,有以下情況:

答案第8頁,共14頁

CHO

(5)逆推法[j/N-0(CH3)2應(yīng)該由苯胺和丙酮加成再消去得到。硝基苯經(jīng)還原反應(yīng)

得到苯胺。所有合成路線為

8.檢驗二氧化硫是否被完全吸收贊同由于酸性高鎰酸鉀為紫色溶液,若B

中高鋸酸鉀溶液的紫色不褪去,說明二氧化硫被吸收完全,撤去C裝置,對實驗沒有影響

+2+

2MnO;+16H+10Γ=2Mn+51,+8H2O當?shù)稳胱詈笠坏尾菟?,溶液紫紅色立即變?yōu)?/p>

無色,且半分鐘內(nèi)不變色NaOHFe4S5cd

【分析】A中通入空氣,發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成二氧化硫,且固體變?yōu)榧t色,則生成氧化鐵,

生成的二氧化硫被B中高鐳酸鉀吸收,根據(jù)高鐳酸鉀的量可測定二氧化硫,C中品紅可檢

驗二氧化硫是否被完全吸收,D為尾氣處理裝置,避免污染環(huán)境,以此解答該題。

【詳解】(1)裝置C中品紅試液的作用是檢驗二氧化硫是否被酸性高鎰酸鉀完全吸收。有同

學(xué)認為,撤去裝置C,對此實驗沒有影響。你的觀點是“贊同”,理由是:由于酸性高鋸酸鉀

為紫色溶液,若B中高錦酸鉀溶液的紫色不褪去,說明二氧化硫被吸收完全,撤去C裝置,

對實驗沒有影響。

答案第9頁,共14頁

(2)用碘化鉀溶液滴定酸性高鐳酸鉀時,生成碘單質(zhì)和鐳離子,反應(yīng)的離子方程式為:

2t

2MnO;+16H^+10Γ=2Mn+512+8H2Oo滴定前溶液是紫紅色的,當反應(yīng)完全時,溶液

變?yōu)闊o色,因此滴定終點的現(xiàn)象為當?shù)稳胱詈笠坏尾菟?,溶液紫紅色立即變?yōu)闊o色,且半分

鐘內(nèi)不變色。

(3)二氧化硫會引起大氣污染,為了避免尾氣污染,裝置D中應(yīng)加入NaoH溶液。

(4)由表知,第一次滴定,碘化鉀溶液的體積與第2、3次相差太大,應(yīng)舍去,取第2、3次

的平均值計算碘化鉀溶液的體積為5.01mL,根據(jù)關(guān)系式MnO:?51-計算:3mL溶液中未反

應(yīng)的MnO二的物質(zhì)的量為:→0.1mol?rl×5.01×10-3L=1.002×10-4mol,30mL溶液中未反

應(yīng)的高鎰酸鉀的物質(zhì)的量為l?002χl(Γtmolχ當吐=1.002χl(Γ*mol,裝置B中反應(yīng)消耗的

3mL

高銃酸鉀的物質(zhì)的量為:30×?O3L×0.1mol?L1-1.002×103mol=1.998×103mol,根據(jù)關(guān)

系式2MnC)4?5SC>2計算生成二氧化硫n(SO2)=2.5xl.998xl0Tmol=4.995xl0-3mol,o.32g

3g

固體是Fe2O3,n(Fe)=,θ'^1×2=0.004mol,所以n(Fe)m(SO2)=

160g/mol

3

4.995×10~mol:0.005mol=4:5,該鐵硫簇結(jié)構(gòu)的化學(xué)式為Fe4S5o

(5)a.配置碘化鉀標準液時,定容操作俯視刻度線,則所配Kl標準溶液濃度偏大,滴定時

Kl體積偏小,則所測二氧化硫物質(zhì)的量偏大,比值x:y偏小,a不選。

b.步驟④所用錐形瓶未干燥,殘留有蒸儲水,滴定過程中不需要干燥,對結(jié)果無影響,b

不選;

c.滴定時,碘化鉀溶液不小心滴到錐形瓶外一滴,所測Kl體積偏大,則所測二氧化硫物質(zhì)

的量偏小,比值x:y偏大,C選。

d.步驟⑥灼燒濾渣不夠充分,則所測固體殘渣質(zhì)量偏大,比值x:y偏大,d選。故答案選

cdo

9.(1)裝置iv未連接大氣

(2)有黃色渾濁產(chǎn)生NaOH溶液

2++2+

(3)H2S+Cu=CuS∣+2H酸性Cu?OH-

(4)小于c

(5)產(chǎn)物NaOH可循環(huán)使用

【分析】裝置I制備硫化氫氣體,裝置i中硫化氫和硫酸銅反應(yīng)生成硫化銅沉淀,裝置iii

答案第10頁,共14頁

檢驗硫化氫的還原性,最后用氫氧化鈉溶液吸收尾氣硫化氫氣體,防止污染空氣。

【詳解】(1)上述裝置的明顯不合理地方是裝置iv未連接大氣,故答案為裝置iv未連接大

氣。

(2)①新制的氯水氧化硫化氫生成硫單質(zhì),故現(xiàn)象為有黃色渾濁產(chǎn)生,故答案為有黃色渾

濁產(chǎn)生。

②硫化氫和NaOH溶液反應(yīng),故尾氣吸收需要NaOH溶液,故答案為NaoH溶液。

(3)CUSo4溶液和硫化氫反應(yīng)生成硫化銅黑色沉淀的離子方程式為

2++

CU+H2S=CUS∣+2H,說明H2S具有酸性;根據(jù)離子方程式,實驗后,裝置ii中離子

濃度下降的是CW+、OH-;故答案為CU2++H2=CUSJ+2H+;酸性;Cu2+>OH%

(4)b點所對應(yīng)溶液pH=7,此時C(H+)=C(OH),且HzS為弱電解質(zhì),此時Nac)H溶液體積

大于IOomL;當NaoH和HzS完全反應(yīng)時,水的電離程度最大,所以水的電離程度最大的

是c;故答案為大于;c。

2

(5)根據(jù)離子反應(yīng)方程式S-+2H2OSJ,+H2↑+2OH-,采用此法可回收硫,減少環(huán)境污染,

還具有的優(yōu)勢是產(chǎn)物NaOH可循環(huán)使用;故答案為產(chǎn)物NaOH可循環(huán)使用。

2p

10.(1)2:N:;N:

↑!↑↑

(2)0.042

C(N)-C(CO)

⑶22be

-C2(NO)

(4)放熱降低

【解析】(1)

碳原子的電子排布式為:Is22s22p2,2p2這2個電子是未成對電子,則碳原子核外有2個未

成對的電子;N2分子為共價化合物,則其電子式是:N^N:;氧原子的電子排布式為:ls22s22p4,

2p2p

則2p亞層的軌道表示式為故答案為:2;:N::N:;

N↑↑↑l↑↑,

(2)

l

Tl℃時,在0?Iomin內(nèi)的平均反應(yīng)速率V(Nz)=—=0?42mol?L'=0042mol?L?min->,故

?tIOmin

答案第??頁,共14頁

答案為:0.042;

C(N)?c(CO)

根據(jù)反應(yīng)C(S)+2NO(g)N2(g)+CO2(g),可知反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式為K=-手(而廣

a.加入合適的催化劑,可以加快反應(yīng)速率,不能改變狀態(tài),則表中數(shù)據(jù)不會改變,a項錯

誤;

b.適當縮小容器的體積,壓力增大,平衡不移動,但是物質(zhì)的濃度會增大,表中數(shù)據(jù)會改

變,b項正確;

c.再通入一定量的NO,平衡正向移動,則表中數(shù)據(jù)會改變,c項正確;

d.再加入一定量的活性炭,不影響平衡,則表中數(shù)據(jù)不會改變,d項錯誤;

故答案沏故嗎席&be;

c(NO)

(4)

時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=="N?*,2)==4,若第30min時,

c(NO)c(NO)0.6

將溫度升高至T2°C,重新達新平衡時K為2.25,可知升高溫度,平衡逆向移動,則正反應(yīng)

為放熱反應(yīng):平衡逆向移動,則No的平衡轉(zhuǎn)化率降低,故答案為:放熱;降低。

ns〃p

∣^iT]IHI」It

⑵MC或1C四面體型

⑶D

(4)0.42

(5)硝酸酸化的硝酸銀溶液三氯甲烷若被氧化則有HCI生成,取少量該瓶試劑與

硝酸酸化的硝酸銀溶液作用,若生成白色沉淀,則可證明三氯甲烷己變

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