山東省濟(jì)南市2021屆-2023屆高考化學(xué)三年模擬（一模）匯編-02非選擇題

山東省濟(jì)南市2021屆-2023屆高考化學(xué)三年模擬（一模）按

題型分類匯編-02非選擇題

一、實(shí)驗(yàn)題

1.（2021?山東濟(jì)南?統(tǒng)考一模）環(huán)己酮可作為涂料和油漆的溶劑。在實(shí)驗(yàn)室中以環(huán)己醇

OHO

為原料制備環(huán)己酮（人"Cr：OIEj匕人）。已知：環(huán)己醇、環(huán)己酮、水

和苯的部分物理性質(zhì)（括號(hào)中的沸點(diǎn)數(shù)據(jù)表示該有機(jī)物與水形成的具有固定組成的恒沸

混合物的沸點(diǎn)）如下:

物質(zhì)沸點(diǎn)(℃,Iatm)密度(g?cmτ,20℃)溶解性

環(huán)己醇161.1(97.8)0.96能溶于水

環(huán)己酮155.6(95)0.94微溶于水

水100.00.998

苯80.1(69)0.88難溶于水

回答下列問題:

（1）酸化Na2Cr2O7時(shí)不能選用鹽酸，原因是（用離子方程式表示）。

（2）該制備反應(yīng)很劇烈，且放出大量的熱。為控制反應(yīng)體系溫度在55~6（ΓC范圍內(nèi)，可采

取的措施一是加熱方式選用,二是在加入反應(yīng)物時(shí)將（填化學(xué)式）緩慢滴

加到另一份試劑中。

（3）制備反應(yīng)完成后，向混合物中加入適量水，蒸鐳，收集95~IOOC的微分，得到主要

含環(huán)己酮和水的混合物。采用先加入適量水然后蒸儲(chǔ)而非直接蒸饋，原因是o

（4）環(huán)己酮的提純過程為：

①在微分中加NaCl固體至飽和，靜置，分液；加NaCI的目的是。

②加入無水MgSO,塊狀固體；目的是

③（填操作名稱）后進(jìn)行蒸儲(chǔ)，收集151~156°C的館分。

（5）合成環(huán)己酮縮乙二醇的原理為

對(duì)甲林笨神叫

OOHq。該反應(yīng)正向進(jìn)行

O。Δ-

的程度較小，實(shí)驗(yàn)室常使用如圖所示裝置（夾持、加熱裝置已略去）提高產(chǎn)物的產(chǎn)率。下

列說法正確的是（填標(biāo)號(hào)）。

分水器

水

反應(yīng)物和

適辰的笨疑察B

A.管口A是冷凝水的出水口

B.苯可將反應(yīng)產(chǎn)生的水及時(shí)帶出

C.工作一段時(shí)間后，當(dāng)苯即將流回?zé)恐袝r(shí)，必須將分水器中的水和苯放出

D.工作一段時(shí)間后，苯可在燒瓶與分水器中循環(huán)流動(dòng)

2.（2022?山東濟(jì)南?統(tǒng)考一模）某實(shí)驗(yàn)小組用SiCI4和（CH3CO）2O合成四乙酸硅，裝置如

圖所示（夾持裝置略），相關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)如表所示:

管口A接干燥管

旅襄⑨木A

物質(zhì)性質(zhì)

SiCI4無色油狀液體，能劇烈水解生成硅酸和HCl

乙酸酎[(CH3CO)2O]無色油狀液體，吸濕性很強(qiáng)

四乙酸硅米黃色晶體，可溶于苯，遇水會(huì)迅速水解，超過160℃時(shí)可分解

成乙酸酊和二氧化硅

[Si(CH3COO)4]

乙酰氯(CH3C0C1)無色油狀液體，遇水劇烈反應(yīng)

回答下列問題:

試卷第2頁(yè)，共16頁(yè)

⑴儀器①的名稱是,管口A所接干燥管中盛裝的試劑是（填“P2O5”、"CaCl2”或

“堿石灰”）。

（2）檢查上述裝置氣密性，具體操作為先向②中注入一定量的—（填“水”或“苯”），然后

密封管口A和B,打開旋塞⑥，若一（填現(xiàn)象），則證明裝置的氣密性良好。

（3）取255gSiCLt放入IL儀器①中，關(guān)閉旋塞⑥，再由分液漏斗滴入稍過量的乙酸酊，

反應(yīng)發(fā)生，放出大量的熱，混合物略微帶色，不久儀器①底部析出大顆粒晶體。寫出制

備四乙酸硅的化學(xué)方程式：—，該過程中，玻璃管③的管口必須保持在液面上方的原

因是一。

（4）待放置一段時(shí)間，用干冰一丙酮冷凍劑冷卻，然后—（填具體操作），小心緩慢地除

去儀器①中的殘留液體，接著再分兩次由分液漏斗各滴入75mL左右的乙酸酊，再緩慢

除去，最后得到335g精制的四乙酸硅，則四乙酸硅的產(chǎn)率為一％（保留到小數(shù)點(diǎn)后一

位）。

3.（2023?山東濟(jì)南?統(tǒng)考一模）KjFe（C2O4）、］?XH2O（三草酸合亞鐵酸鉀）是一種橙色固

體，能溶于水，難溶于乙醇，在分析化學(xué)中用作吸氧劑?？赏ㄟ^如下實(shí)驗(yàn)裝置（夾持裝

置省略），先制得難溶于水的FeJO,,再制取三草酸合亞鐵酸鉀。

稀硫酸

回答下列問題:

（1）將鐵粉放入a中，加入少量蒸儲(chǔ)水，按圖連接好裝置，進(jìn)行的操作為：①打開Kn

K3；和K4,關(guān)閉K2；②.......；③........；④關(guān)閉K∣,K2。操作②是，目的是

經(jīng)操作③，B裝置中生成FeCQ4,此時(shí)活塞K2、K3的狀態(tài)是

（2）向生成FeCQ4的B裝置中重新加入H2C2O4-KC?。,混合溶液，充分反應(yīng)后加入乙

醇，作用是,從而獲得KjFe（C2O4）31xHq沉淀。對(duì)所得產(chǎn)品洗滌干凈后進(jìn)

行如下分析：取mg產(chǎn)品進(jìn)行含鐵量的測(cè)定，平均分成三份加入錐形瓶中，加入稀HAO,

溶解后，用Cmol?Lτ的KMnC）」溶液滴定，三次實(shí)驗(yàn)消耗KMnO4溶液的平均體積為V

mL）,產(chǎn)品中鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為%；若產(chǎn)品加入錐形瓶后放置時(shí)間過長(zhǎng),

則測(cè)定的質(zhì)量分?jǐn)?shù)將（填“偏高”偏低”或“不變”）。

（3）κ4[Fe（c2OJ3]?XHQ加熱時(shí)易分解。現(xiàn)利用如下裝置檢驗(yàn)其受熱分解所得產(chǎn)物是否

含有CO、CO2:

各裝置接口的連接順序?yàn)閍τhiτ（填標(biāo)號(hào)）；實(shí)驗(yàn)開始時(shí)，先通一段時(shí)間的N2。

若氣體產(chǎn)物中含有C0,則裝置中的現(xiàn)象是

二、工業(yè)流程題

4.（2021?山東濟(jì)南?統(tǒng)考一模）超細(xì)納米銅粉的比表面積大、表面活性中心數(shù)目多，在

冶金和石油化工中是優(yōu)良的催化劑。利用銅屑制備超細(xì)納米銅粉的工藝流程如下：

納米??銅，口續(xù)處嘿超細(xì)

納小鑰納米銅粉

硫酸濾液A足量硫酸

回答下列問題：

（1），，溶解，，的離子方程式為,為了加快“溶解”反應(yīng)，可采取的措施有（寫

出一種即可）。

（2）“濾餅B”是一種白色晶體，元素分析表明含有Cu、S、0、N、H五種元素，Cu、S、

N的原子數(shù)目比為1:1:1,光譜分析顯示所含陰離子呈三角錐形，其中一種陽(yáng)離子呈正

四面體形，則該晶體的化學(xué)式為0

（3）“酸解”的化學(xué)方程式為:驗(yàn)證酸解后所得銅粉為納米級(jí)的簡(jiǎn)便方法是

（填操作及現(xiàn)象）。

（4廣溶液C”可以循環(huán)利用，應(yīng)將其導(dǎo)入到操作中（填操作單元的名稱）。

5.（2022?山東濟(jì)南?統(tǒng)考一模）鈾可用作優(yōu)良的環(huán)保材料，現(xiàn)以氟碳鈾礦（CeFCO3,含

Fe2O3,Feo等雜質(zhì)）為原料制備鈾，其工藝流程如圖所示：

試卷第4頁(yè)，共16頁(yè)

已知：

①濾渣I主要成分是難溶于水的Ce(BF4)3;KP[Fe(OH)3]=8xlO-38];

②KaCe(OH)3]=1X1(P?].③]g2=0.3。

回答下列問題：

(1)粉碎“焙燒”時(shí)，氧化數(shù)據(jù)如表所示：

空氣氧化法氧化溫度/℃氧化率/%氧化時(shí)間/h

暴露空氣中450?5008814

對(duì)流空氣氧化爐中450—500986

在對(duì)流空氣氧化爐中可大大縮短氧化時(shí)間的原因是,

(2)用鹽酸和H2BO3提取Ce元素時(shí)，體現(xiàn)鹽酸的性質(zhì)有,“濾渣I”用飽和KCI溶液

溶解時(shí)發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，則'‘濾渣II”主要成分為一(化學(xué)式)。

⑶“濾液I”中c(Ce3+)=0.1mol?L",用氨水調(diào)PH的范圍是,“濾液II”中加入NH4HCO3

反應(yīng)的離子方程式為—，若Ce2(CO3)3經(jīng)充分焙燒質(zhì)量減少5.8t,則獲得CeO2的質(zhì)量

為____to

(4)用過量鋁粉還原CeCh即可得Ce,反應(yīng)的化學(xué)方程式為一，鋁粉必須過量的原因是

6.(2023?山東濟(jì)南?統(tǒng)考一模)工業(yè)上利用石煤礦粉(主要含及少量Aiq,、SiO2)

為原料生產(chǎn)V/)-工藝流程如下:

O1永蒸氣海清I渡液I淖渣U注液Il

己知：①“水溶”、“轉(zhuǎn)沉”、“轉(zhuǎn)化”后，所得含鈕物質(zhì)依次為NaVo3、Ca3(VO4)2,

(NH4)3VO4,

②不同PH下，V(V)在溶液中的主要存在形式見下表:

PH4~66~88-1010-12

主要離子VO÷VO；V。vo?-

③25℃時(shí)，Kw(NH4VOJ=1.6x10-3。

回答下列問題：

(D“焙燒”時(shí)，匕。3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(2)濾液I的成分為(填化學(xué)式)；先“轉(zhuǎn)沉”后“轉(zhuǎn)化”的目的是。

(3)“轉(zhuǎn)化”時(shí)，濾渣II經(jīng)高溫煨燒后水浸，所得物質(zhì)可導(dǎo)入到操作單元中循環(huán)使

用。

(4)“沉鈕”中析出NHaVO,晶體時(shí)，需要加入過量NHEI,其原因是①。

②;25"C時(shí)，測(cè)得“轉(zhuǎn)化”后，濾液中C(VC),)=0?2mol?L1,為使“沉鈕”時(shí)，鈕

元素的沉降率達(dá)到96%,應(yīng)調(diào)節(jié)溶液中C(NH；)至少mol?L-?

(5)“燃燒”時(shí)，NH4VO3制得產(chǎn)品VQs。但反應(yīng)體系中，若不及時(shí)分離氣體II,部分VQ.

會(huì)轉(zhuǎn)化成vq4,反應(yīng)中氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為3：2,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

三、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

7.(2021.山東濟(jì)南.統(tǒng)考一模)CUlnSe2晶體具有優(yōu)良的光學(xué)特性，是當(dāng)今光電轉(zhuǎn)換領(lǐng)

域的研究熱點(diǎn)和太陽(yáng)能電池吸收層的理想材料。回答下列問題：

(1)硒(Se)是人體內(nèi)必需的微量元素之一?；鶓B(tài)Se原子的電子排布式為[Ar]。

H2O,HaS和H^Se的沸點(diǎn)由低到高的順序?yàn)?(填化學(xué)式，下同)，還原性由弱

到強(qiáng)的順序?yàn)?鍵角由小到大的順序?yàn)?。SeH分子存在角形和直線形兩

種異構(gòu)體，其中直線形分子的鍵長(zhǎng)較長(zhǎng)，分子的能量較大。

(2)錮(In)為IllA族元素，InR和InL的熔點(diǎn)分別是1170C和210℃,熔點(diǎn)差異的原因是

o在乙醛中InCI&和LiH反應(yīng)生成LilnH4,LilnH,中陰離子的空間結(jié)構(gòu)為

試卷第6頁(yè)，共16頁(yè)

=o

⑶四方晶系CUInSe2的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞參數(shù)為a=b=apm,cCPm,α=β=γ=90o

設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,CUInSe2的相對(duì)質(zhì)量為M,則該晶體密度

P=g?cmT（用含有a、c、M和NA的代數(shù)式表示）。該晶胞中，原子坐標(biāo)分別為

1號(hào)Se原子,2號(hào)CU原子（0,0.5,0.25）,3號(hào)In原子（0,0.5,0.75）。晶體中有

8.（2022?山東濟(jì)南.統(tǒng)考一模）鹵族元素及其化合物種類繁多，有著非常重要的用途，

回答下列問題：

⑴基態(tài)Br原子的電子排布式為∣Ar]____。

⑵HF分子的極性—（填“大于”“等于”或“小于"，以下同）HC1,同一條件下，HF在水

中的溶解度HChHF的沸點(diǎn)____HCLSOCl2中心S原子VSEPR模型為。Imol

氟硼酸鏤NH4BF4中含有mol配位鍵。

⑶一種Ag2HgI4固體導(dǎo)電材料為四方晶系，其晶胞參數(shù)為apm、apm和2apm,晶胞沿

x、y、Z的方向投影（如圖所示），A、B、C表示三種不同原子的投影，標(biāo)記為n的原子

分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為（J,；,：）,則m的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為一，距離Hg最近的Ag有一個(gè)。

44o

設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，AgzHgL的摩爾質(zhì)量為Mg?moH,該晶體的密度為

g?cm-3（用代數(shù)式表示）。

9.(2023?山東濟(jì)南?統(tǒng)考一模)研究壓電材料對(duì)于自動(dòng)化技術(shù)具有重要意義。一種有機(jī)

—無機(jī)復(fù)合壓電材料TMCM-MnCl?的單斜晶體結(jié)構(gòu)沿晶軸方向投影如圖所示(H原子

未畫出)，晶胞內(nèi)總共含有84個(gè)原子。晶胞參數(shù)為“H8HC,a=y=90。，/=94.838。。

回答下列問題:

哎符》

圖甲圖乙

(1)基態(tài)Mn原子的價(jià)電子軌道表示式為O在元素周期表中位置為

(2)1molTMCM-Mne1,晶胞中含有Cl原子mol,含有sp3雜化的中心原子

mol；該晶體中提供電子對(duì)形成配位鍵的原子是。

(3)TMCM性質(zhì)活潑，一定條件下可分解生成三甲胺[N(CH3)3],N(CH3)3中N原子的

價(jià)層電子對(duì)構(gòu)型為;NCl3的沸點(diǎn)高于N(CH3%,主要原因是

四、原理綜合題

10.(2021.山東濟(jì)南.統(tǒng)考一模)“推動(dòng)綠色發(fā)展，繪就綠水青山齊魯畫卷”是山東“十四

五”時(shí)期的戰(zhàn)略任務(wù)之一.采用鎂系催化劑的水煤氣(主要有效成分為Co和Hz)甲烷化

是推動(dòng)綠色發(fā)展的有效途徑，該過程中涉及的反應(yīng)有：

l

CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)Δ?,=-206kJ?moΓ①

2CO(g)-C(s)+CO2(g)Δ∕∕2=-l73kJ?moΓ'②

試卷第8頁(yè)，共16頁(yè)

CO(g)+H2O(g).CO2(g)+H2(g)A4=-4IkJmOlT③

L(CoQ)-L((?)

已知：反應(yīng)①稱為甲烷化反應(yīng)；Co轉(zhuǎn)化率α(CO)=X100%甲烷

L(C。進(jìn)口)

的選擇性S(CHJ="。%

L(d(U兩式中的L為進(jìn)口或出口流量

(mL?min1)?

回答下列問題：

(1)相應(yīng)條件下，用焦炭與水蒸氣制取水煤氣的熱化學(xué)方程式為。

(2)積碳會(huì)造成催化劑性能大幅度下降。向反應(yīng)器中通入水蒸氣可有效抑制積碳現(xiàn)象，但

過量的水蒸氣會(huì)對(duì)生產(chǎn)造成不利。下列說法正確的是(填標(biāo)號(hào))。

A.積碳會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)的平衡常數(shù)減小，影響反應(yīng)發(fā)生

B.通入水蒸氣抑制積碳現(xiàn)象，反應(yīng)③重新達(dá)到平衡后，正反應(yīng)速率增大，逆反應(yīng)速率

減小

C.加入過量的水蒸氣會(huì)抑制反應(yīng)①的進(jìn)行，使CH4的產(chǎn)率降低

適當(dāng)增大氫碳比描,(H,)也可有效抑制積碳。實(shí)驗(yàn)表明當(dāng)氫碳比逐漸增加到3的過程

中，既提高了CO平衡轉(zhuǎn)化率和CH,選擇性，又有效抑制了積碳現(xiàn)象，主要原因是

(3)當(dāng)氫碳比為3時(shí)，Co的轉(zhuǎn)化率和CH&的選擇性與不同的氫氣流速變化關(guān)系如圖所

92W

S8

U

t2

500IOOOI5∞2000250030∞35004000

氧氣流速低于或高于200OhT都不利于甲烷化反應(yīng)，可能的原因是。

(4)若向一定溫度下的密閉容器中投入nmol應(yīng)和ImOlCO,發(fā)生上述3個(gè)反應(yīng)，達(dá)到

平衡時(shí),測(cè)得氣體總壓為PkPa,容器中存在XmOlCH4,ymolC,(X-Z)mol也。和

molHz(用含n、x、y、Z和P的式子表示，下同)，該溫度下，甲烷化反應(yīng)①的

分壓平衡常數(shù)KP=kPa-2。

(5)為了同時(shí)提高Co的轉(zhuǎn)化率與CH,的選擇性，可選擇的反應(yīng)條件為(填標(biāo)號(hào))。

A.高溫高壓、高氫碳比(3~4)B.低溫低壓、低氫碳比(1~2)

C.低溫高壓、高氫碳比(3~4)D.低溫高壓、低氫碳比(1~2)

11.(2022?山東濟(jì)南?統(tǒng)考一模)反應(yīng)I可用于在國(guó)際空間站中處理二氧化碳，同時(shí)伴有

副反應(yīng)∏發(fā)生。

主反應(yīng)I.CO2(g)+4H2(g)，CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-270kJ?moH

副反應(yīng)∏?CO2(g)+H2(g)-CO(g)+H2O(g)ΔH2

回答下列問題:

(1)幾種化學(xué)鍵的鍵能如表所示:

化學(xué)鍵C-HH-HH-OC=O

鍵能∕kJ?moH413436463a

則a=___。

(2)為了進(jìn)一步研究上述兩個(gè)反應(yīng)，某小組在三個(gè)容積相同的剛性容器中，分別充入

ImoICO2和4molH2,在三種不同實(shí)驗(yàn)條件(見表)下進(jìn)行兩個(gè)反應(yīng)，反應(yīng)體系的總壓強(qiáng)(P)

隨時(shí)間變化情況如圖所示：

/∕min

實(shí)驗(yàn)編號(hào)abc

溫度

/KT1TiT2

催化劑的比表面積/(m2?g")80120120

①Tl12(填“>”“<”或“=”)，曲線m對(duì)應(yīng)的實(shí)驗(yàn)編號(hào)是。

②若在曲線∏的條件下，1Omin達(dá)到平衡時(shí)生成1.2molH2θ,則IOmin內(nèi)反應(yīng)的平均速

1

率V(H2Q>kPa?min,反應(yīng)II的平衡常數(shù)KP=—。(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,

試卷第10頁(yè)，共16頁(yè)

分壓=總壓X物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))

(3)對(duì)于反應(yīng)I,在一定條件下存在：V,E(H2)=k"4(H2)?c(Cθ2域V逆

(H2O)=k2?c2(H2O)?c(CH4),相應(yīng)的速率與溫度關(guān)系如圖所示。

反應(yīng)I的平衡常數(shù)K=—(用含k∣,k2的代數(shù)式表示)；圖中A、B、C、D四個(gè)點(diǎn)中,

能表示反應(yīng)己達(dá)到平衡狀態(tài)的是

12.(2023?山東濟(jì)南?統(tǒng)考一模)環(huán)氧丙醇(GLD)常用作樹脂改性劑。在液相有機(jī)體系中,

可通過碳酸二甲酯(DMC)和丙三爵(GL)制得，體系中同時(shí)存在如下反應(yīng):

X0

反應(yīng)I：人0/(1)+HO。嚴(yán)<°

OH(I)00(1)+2CH3H(I

DMCOH

X0

反應(yīng)II：00(1)—HOO(l)+CO2(g)?∕∕2>0

?-onGLD

反應(yīng)山：

?OH

、。人⑴HOOH

O/+^^⑴HO⑴+2CH3OH(1)+CO2(g)

DMCGLGLD

Δ∕∕3<0

已知：①敞口容器可看成恒壓裝置，體系壓強(qiáng)在反應(yīng)過程中與大氣壓(IXlO5Pa)相等;

②反應(yīng)中產(chǎn)生的CC?物質(zhì)的量相對(duì)于空氣中很少，故可忽略不計(jì)，空氣中CO?的體積分

數(shù)約為0.04%；

③氣體和液體共存于同一體系，如在溶劑E中發(fā)生的反應(yīng)A(l)+B(g).D(I),其平衡

%(D)

常數(shù)表達(dá)式可表示為K=(P為氣體分壓,力為液相體系中物質(zhì)的物質(zhì)的量

%(A)?P(B)

分?jǐn)?shù)，XA+ZD+ZE=1?

回答下列問題：

（1）反應(yīng)I、n、III的焰變AW隨溫度T的變化如圖所示。據(jù)圖判斷，表示反應(yīng)I的焙變

曲線為（填“a”“b”或"C"）；反應(yīng)II在______（填“高溫”或"低溫”）下可自發(fā)進(jìn)行。

O

E

Π?

H?

V

（2）為研究上述反應(yīng)的平衡關(guān)系，向敞口反應(yīng)容器中加入1.0molDMC和LOmolGL,控

制溫度為平衡時(shí)，測(cè)得液相體系中GLD的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù);TGLD=I0%,反應(yīng)H的

平衡常數(shù)K=40Pa,平衡時(shí)GLD的產(chǎn)率=%,體系放出熱量=______kJ,反應(yīng)

I各組分以液相體系中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)Kl=。同溫下，向上述體

系中注入惰性四氯化碳稀釋，重新達(dá)到平衡時(shí)，GLD的產(chǎn)率將（填“增大”“減小”

或‘不變"），GLD與CHQH物質(zhì)的量之比”（GLD）”（CHQH）=。

（3）以W表示體系中加入CCL與反應(yīng)物物質(zhì)的量的比值。實(shí)驗(yàn)測(cè)定W不同時(shí)，DMC的

平衡轉(zhuǎn)化率和GLD的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化關(guān)系如下圖所示。

其中縱坐標(biāo)表示GLD平衡產(chǎn)率的是圖（填“甲”或"乙”）；W最大的是（填

“\￥1”“\^”或“\^，，）。圖丙為在不同催化劑下反應(yīng)相同時(shí)間。DMC的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化

的關(guān)系，圖丙上的（填字母）點(diǎn)可能是甲、乙兩圖像所測(cè)繪時(shí)選取的位置。

五、有機(jī)推斷題

試卷第12頁(yè)，共16頁(yè)

Cl

13.（2021?山東濟(jì)南?統(tǒng)考一模）氯苯睡乙酸是一種新

COOH

的幽體消炎鎮(zhèn)痛藥，其合成方法如下:

0?CHHOr

一定條件B溟代

V2O5,I

450-500°CIClOH9。。3廠

?品臀。G。

已知:

回答下列問題:

（1）反應(yīng)①的反應(yīng)類型為,反應(yīng)②的化學(xué)方程式為

（2）B中官能團(tuán)的名稱為竣基、

（3）A的核磁共振氫譜只有1組峰，可以水解得到二元酸D（CIHQJ，1個(gè)鏈狀的D的

酸式酸根離子可通過氫鍵形成1個(gè)七元環(huán)，寫出該離子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：（體現(xiàn)七元

環(huán)結(jié)構(gòu)，氫鍵用"…''表示）。與D互為同分異構(gòu)體的二元酯中，核磁共振氫譜只有1組

峰的有（填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）。

其中E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為

14.（2022.山東濟(jì)南.統(tǒng)考一模）黃連素（化合物1）主要用于治療胃腸炎、細(xì)菌性痢疾等

腸道感染。一種合成路線如圖：

已知：

ΦRCOOH————>RCOCl

NCH3

②CH3NH2+CH38CH3-------__>11

H3CCH3

回答下列問題:

(1)符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有一種(不考慮立體異構(gòu))。

①含有兩個(gè)酚羥基②苯環(huán)上有三個(gè)取代基③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)④能發(fā)生水解反應(yīng)

(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為—，BTC的反應(yīng)類型為一,C中官能團(tuán)的名稱是—?

(3)C→D的化學(xué)方程式為一。

(4)F-G中，參與反應(yīng)的位點(diǎn)是一(填“①”或“②”)，設(shè)計(jì)步驟ETF的目的是.

(5)寫出由的合成路線.

15.(2023?山東濟(jì)南?統(tǒng)考一模)新型抗癌藥物(+)-AngeImaria的一種合成路線如下:

試卷第14頁(yè)，共16頁(yè)

基

H.楔形式表示有機(jī)物時(shí)，楔形實(shí)線^表示的鍵伸向紙面外，楔形虛線對(duì)》表示的

CooH

鍵伸向紙面內(nèi)。例如乳酸的兩種不同的空間結(jié)構(gòu)為L(zhǎng)4rtCH,'

HX?θH

COOH

Ih，這兩種結(jié)構(gòu)的性質(zhì)不完全相同。

HO八H

回答下列問題：

(1)(+)-Angelmarin中能與氫氧化鈉反應(yīng)的官能團(tuán)的名稱為。

(2)A→B的反應(yīng)類型為；檢驗(yàn)B中是否含有A的試劑為：D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為。

(3)選用條件1生成E做中間體，而不選用E的優(yōu)點(diǎn)是。

(4)F+G→(+)-Angelmarin的化學(xué)方程式。

(5)符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有種。

①含有苯環(huán)②能水解且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③能與碳酸鈉溶液反應(yīng)

,寫出獲得目

標(biāo)產(chǎn)物的較優(yōu)合成路線（其它試劑任選）。

試卷第16頁(yè)，共16頁(yè)

參考答案：

+3t

1.Cr2O^^÷14H+6CΓ=2Cr+3CI,↑+7H2O7K?。跓幔㎞a2Cr2O7使

環(huán)己醇溶于水中，同時(shí)使環(huán)己酮與水形成恒沸混合物被蒸儲(chǔ)出來，減少能耗增大水層

的密度，便于分層除去有機(jī)物中的少量水(或干燥)過濾BD

【分析】控制反應(yīng)體系溫度在55~60C范圍內(nèi)，將Na2Cr2O7溶液緩慢滴加到環(huán)己醇中反應(yīng)制

備環(huán)己酮；制備反應(yīng)完成后，向混合物中加入適量水，蒸儲(chǔ)，收集95~100°C的儲(chǔ)分，得到

主要含環(huán)己酮和水的混合物。在微分中加NaCl固體至飽和，靜置，分液，在有機(jī)層中加入

無水MgSO4塊狀固體，干燥，過濾后進(jìn)行蒸儲(chǔ)，收集151~156°C的儲(chǔ)分，得到環(huán)己酮。

【詳解】(1)酸化NazCr,O,時(shí)不能選用鹽酸，原因是

+3+

Cr2O^+14H+6CΓ=2Cr+3C1,↑+7H2O；

(2)為控制反應(yīng)體系溫度在55~60°C范圍內(nèi)，可采取的措施一是水浴加熱；由于酸性Na^Crq,

具有強(qiáng)氧化性，反應(yīng)很劇烈，且放出大量的熱，故在加入反應(yīng)物時(shí)將Na^CrzO,緩慢滴加到

另一份試劑中：

(3)制備反應(yīng)完成后，向混合物中加入適量水，蒸儲(chǔ)，收集95~IOOC的鐲分，得到主要含環(huán)

己酮和水的混合物。由表格中信息知，采用先加入適量水然后蒸鐲而非直接蒸儲(chǔ)，原因是使

環(huán)己醇溶于水中，同時(shí)使環(huán)己酮與水形成恒沸混合物被蒸儲(chǔ)出來，減少能耗；

(4)①在福分中加Nael固體至飽和，靜置，分液，加NaCl的目的是增大水層的密度，便于分

層。

②加入無水MgSO4塊狀固體，目的是除去有機(jī)物中的少量水(或干燥)。

③過濾后進(jìn)行蒸儲(chǔ)，收集151~156°C的儲(chǔ)分。

(5)A.冷凝水應(yīng)“下口進(jìn)上口出”，則管口A是冷凝水的進(jìn)水口，錯(cuò)誤；

B.苯易揮發(fā)，可將反應(yīng)產(chǎn)生的水及時(shí)帶出，促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行，正確；

C.使用分水器是為了及時(shí)分離出產(chǎn)物水，使化學(xué)平衡正向移動(dòng)，提高產(chǎn)率，錯(cuò)誤；

D.工作一段時(shí)間后，苯可在燒瓶與分水器中循環(huán)流動(dòng)，正確；故選BD。

2.(1)三頸燒瓶(或三口燒瓶、三口瓶)堿石灰

(2)苯②中液面保持不變

(3)SiC14+4(CH3CO)2O=Si(CH3COO)4+4CH3COCl防止結(jié)晶析出的四乙酸硅堵塞③

答案第1頁(yè)，共21頁(yè)

的導(dǎo)氣管口

(4)將③的管口插入到液體中(或“插入到燒瓶底部")，再慢慢打開旋塞84.6

【分析】本實(shí)驗(yàn)的目的是以Siel八(CH3CO)2O為原料制取Si(CH3COO)4,由于反應(yīng)物和產(chǎn)

物都具有吸濕性，所以整個(gè)實(shí)驗(yàn)都應(yīng)在干燥的環(huán)境中進(jìn)行。

【詳解】(1)儀器①的名稱是三頸燒瓶(或三口燒瓶、三口瓶)，管口A所接干燥管中所盛試

劑，既能吸收水蒸氣，又能吸收酸性氣體，所以盛裝的試劑是堿石灰。答案為：三頸燒瓶(或

三口燒瓶、三口瓶)；堿石灰；

(2)因?yàn)檎麄€(gè)裝置內(nèi)應(yīng)為無水環(huán)境，所以檢查上述裝置氣密性，應(yīng)先向②中注入一定量的

苯，然后密封管口A和B,打開旋塞⑥，若②中液面保持不變，則證明裝置的氣密性良好。

答案為：苯；②中液面保持不變；

(3)制備四乙酸硅時(shí),采用SiCU、(CH3CO)2O為原料,二者發(fā)生置換反應(yīng),生成Si(CH3COO)4

和CH3COCI,化學(xué)方程式為：SiCl4+4(CH3CO)2O=Si(CH3COO)4+4CH3Cθα,因?yàn)?/p>

Si(CH3COO)4為米黃色晶體，易堵塞導(dǎo)管，所以該過程中，玻璃管③的管口必須保持在液面

上方，其原因是：防止結(jié)晶析出的四乙酸硅堵塞③的導(dǎo)氣管口。答案為：

SiCl4+4(CH3CO)2O=Si(CH3COO)4+4CH3COCl;防止結(jié)晶析出的四乙酸硅堵塞③的導(dǎo)氣管口；

(4)為確保三頸燒瓶?jī)?nèi)的無水狀態(tài)，可將三頸燒瓶?jī)?nèi)液體抽出。即將③的管口插入到液體

中(或“插入到燒瓶底部")，再慢慢打開旋塞，小心緩慢地除去儀器①中的殘留液體。

255s

理論上，制Si(CH3COO)4]=IJ264g∕mol=396g,則四乙酸硅的產(chǎn)率為

170g∕mol

?×100%≈84.6%o答案為：將③的管口插入到液體中(或“插入到燒瓶底部")，再慢慢打

396g

開旋塞;84.6o

【點(diǎn)睛】分兩次由分液漏斗各滴入75mL左右的乙酸好的目的，是將SiCI4全部轉(zhuǎn)化為四乙

酸硅。

3.(1)驗(yàn)純H?證明裝置內(nèi)空氣已排盡(防止產(chǎn)品被氧化)關(guān)閉K3,打開K2

12CV

(2)降低三草酸合亞鐵酸鉀的溶解度，便于析出--偏低

m

(3)f?τbc(或cb)→d(e)(B中黑色固體變紅，)E中澄清石灰水不變渾濁，且C中澄

清石灰水變渾濁

答案第2頁(yè)，共21頁(yè)

【詳解】(1)反應(yīng)之前，生成的H?可以排除裝置內(nèi)的空氣，防止亞鐵離子被氧化，所以先

檢驗(yàn)氫氣的純度，證明裝置內(nèi)的空氣已經(jīng)完全除盡，要使A裝置中生成的FeSO4和B裝置

中的H°cq,反應(yīng)生成FeCzO4,應(yīng)關(guān)閉Kj,打開K?,裝置內(nèi)壓強(qiáng)增大，使A中的FeSO4溶液

被壓入B裝置中；

(2)KjFe(GC)Jj-xHQ難溶于乙醇，混合溶液，充分反應(yīng)后加入乙醇，作用是降低三

草酸合亞鐵酸鉀的溶解度，便于產(chǎn)品析出；KJFe(CQJJXHZO溶于硫酸，設(shè)溶液中的Fe?,

2+

5Fe~KMnO4

為nmol,CQj物質(zhì)的量為3nmol,都能與KMno,反應(yīng)，關(guān)系分別為：n，

n—

5

5C2O^~2KMnO4

C2，g+-x3=CVXl(T3,鐵元素的質(zhì)量為：

3n-×3n55

5

m="xlθ-3χ3χ56=12CVXl(T2,產(chǎn)品中鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為也％；若產(chǎn)品加入

7m

錐形瓶后放置時(shí)間過長(zhǎng)，F(xiàn)e?+被氧化，則測(cè)定的質(zhì)量分?jǐn)?shù)將偏小；

(3)檢驗(yàn)其受熱分解所得產(chǎn)物是否含有CO、CO2,先將分解產(chǎn)物通入澄清石灰水,檢驗(yàn)CO2,

再通入氫氧化鈉溶液吸收CO?,通入澄清石灰水檢驗(yàn)CO?是否被完全吸收，再依次通入氧化

銅、澄清石灰水檢驗(yàn)CO,所以連接裝置的順序?yàn)椋篺g-bc(或Cb)Td(e)；若氣體產(chǎn)物中含有

CO,則裝置中的現(xiàn)象是(B中黑色固體變紅，)E中澄清石灰水不變渾濁，且C中澄清石灰水

變渾濁。

2+

4.2Cu+O2+8NH,?H2O=2[Cu(NH,)4]+4OH^+6H2O增大氨水的濃度(或通

入氧氣、升高溫度、攪拌等合理措施)CuNH4SO3BgNH4CuSO3sitCu2SO3-(NH4),SO3

2CUNH4SO,+2H2SO4=CU÷CuSO4+2SO2↑+(NH4),SO4+2H2O取酸解所得液體少

許于試管中，用一束可見光照射，在入射光側(cè)面可觀察到一條光亮的通路中和成鹽

【分析】“溶解”步驟中空氣中的氧氣將銅氧化，與氨水反應(yīng)生成[CU(NHJ∕2+,加入硫酸

中和成鹽生成硫酸銅和硫酸錢，再通入SO2,將銅離子還原為+1價(jià)銅，生成CUNH,SO,晶體,

“酸解”步驟中加入足量硫酸，發(fā)生反應(yīng)生成銅單質(zhì)，過濾得到銅單質(zhì)，再進(jìn)行后續(xù)處理得到

超細(xì)納米銅粉。

答案第3頁(yè)，共21頁(yè)

【詳解】(1)"溶解''可以理解為銅被氧化成二價(jià)銅，Cu2+與氨水反應(yīng)生成銅氨配離子，故離

2+

子方程式為：2Cu+O2+8NH3?H2O=2[CU(NH3)4J+4OH+6HQ；為了加快“溶解”反應(yīng),

可采取的措施有：增大氨水的濃度(或通入氧氣、升高溫度、攪拌等合理措施)；

(2)陰離子呈三角錐形，不能是硝酸根離子(平面三角形)、硫酸根離子(正四面體)，只能是亞

硫酸根離子，其中一種陽(yáng)離子呈正四面體形，為錢根離子，則該晶體的化學(xué)式為：

CuNH4SO3或NH4CuSO3SgCu2SO3(NH4XSO3；

(3)酸解生成氣體D為SO2,觀察到流程下一步，有銅生成，說明亞銅離子在酸性條件下會(huì)

反應(yīng)生成銅單質(zhì)與二價(jià)銅離子。故化學(xué)方程式為：

2CUNH4SO3+2H2SO4=CU+CuSO4+2SO2↑+(NH4)2SO4+2H,Ot驗(yàn)證酸解后所得銅粉為

納米級(jí)的簡(jiǎn)便方法是利用丁達(dá)爾效應(yīng)：取少量酸解液體于試管中，用一束可見光來照射，可

觀察到一條光亮的通路；

(4)酸解由于加入了過量的硫酸，故溶液C中含有硫酸、硫酸鍍、硫酸銅。硫酸可以循環(huán)利

用，應(yīng)將其導(dǎo)中和成鹽操作中。

5.(1)增大了氣體與固體粉末間的接觸面積

(2)酸性、還原性KBF4

(3)3.3<pH<72Ce3++6HCO；=Ce2(CO3)3+3CO2↑+3H2O17.2

(4)3CeC?+4AI荷溫2AbC>3+3Ce使CeCh全部轉(zhuǎn)化為Ce；鋁與氧氣反應(yīng)，

放出大量的熱，營(yíng)造高溫環(huán)境

【分析】氟碳鈾礦含CeFCo3、Fe2O3、Fee)等，在空氣中焙燒，Ce3+在空氣中氧化為Ce，+,

Fe?+氧化為Fe3+,用鹽酸和H2BO3浸取，F(xiàn)e?+進(jìn)入溶液，過濾分離，濾渣I主要成分是難溶

于水的Ce(BF4)3,“濾渣I”用飽和KCl溶液溶解時(shí)發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，生成KBF4和CeCl3溶

液，濾渣II是KBF4。濾液ΠCe3+溶液中，再加入碳酸氫錢使Ce3+沉淀為Ce2(CO3)3,最后灼

燒分解生成CeCh,還原得到Ce。

【詳解】(1)在對(duì)流空氣氧化爐中可大大縮短氧化時(shí)間的原因是增大了氣體與固體粉末間的

接觸面積。故答案為：增大了氣體與固體粉末間的接觸面積；

(2)用鹽酸和H2BO3提取Ce元素時(shí)，體現(xiàn)鹽酸的性質(zhì)有酸性、還原性，濾渣I主要成分

答案第4頁(yè)，共21頁(yè)

是難溶于水的Ce(BF4)3,“濾渣I”用飽和KCl溶液溶解時(shí)發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，生成KBF4和

CeCl3溶液，則“濾渣H”主要成分為KBF”化學(xué)式)。故答案為：酸性、還原性；KBF4;

22

(3)“濾液I”中c(Ce3+)=0.1mol?L",Ce3+開始沉淀時(shí),∕Gp[Ce(OH)3]=l×10?,

C(C)H-)=J1”1°二=Io-7,C(H+)=IO-7,pH=7,鐵離子沉淀完全時(shí)，KMFe(OH)3]=8xIO型,

V0.1

l4

小口一、_J8X10-3810^_10-310"

c(OH)—?/..............-2x10,c(H)-------------------,pH--Is--------3.3,用氨水調(diào)PH的范圍

VIO-52χl(Γ”22

是3.3WpH<7,“濾液II''中加入NH4HCO3反應(yīng)，生成碳酸鈾、二氧化碳和水，離子方程式為

3+

2Ce+6HCO;=Ce2(CO3)3+3Cθ2↑+3H2θ;若Ce2(CO3)3經(jīng)充分焙燒質(zhì)量減少5.8t,

2Ce2(CO3)?+O2≈6CO,+4CeO,?m

2Ce2(CO3)3+O2=6CO2+4CeO2>472t232t

m5.8t

4×179X5R

m=~232^^^t=17?2t則獲得CeCh的質(zhì)量為172。故答案為：3.3<pH<7;

2Ce3++6HCO；=Ce2(CO3)3+3CO2T+3H2O;17.2：

(4)用過量鋁粉還原CeO2即可得Ce,反應(yīng)的化學(xué)方程式為

3CeCh+4Al同溫2AhC>3+3Ce,鋁粉必須過量的原因是使Ceo2全部轉(zhuǎn)化為Ce；鋁與

氧氣反應(yīng)，放出大量的熱，營(yíng)造高溫環(huán)境。故答案為：3Ceθ2+4Al同皿2AbC>3+3Ce;

使CeCh全部轉(zhuǎn)化為Ce：鋁與氧氣反應(yīng)，放出大量的熱，營(yíng)造高溫環(huán)境。

高溫

6.(I)V2O3+O2+2NaCl+H2O==2NaVO3+2HC1

(2)NaOH富集釵元素

⑶轉(zhuǎn)沉

(4)調(diào)節(jié)pH,將VO；轉(zhuǎn)化為VO；利用同離子效應(yīng)，促進(jìn)NH,VC>3盡可能析出完

全0?2

高溫

(5)3V2O5÷2NH3-3V2O4÷N2+3H2O

答案第5頁(yè)，共21頁(yè)

【分析】石煤礦粉(主要含V03及少量ALO，、SiOj加入。2、Hq和NaCl固體，將V∕53

氧化成NaVo廠生成的氣體為HCl,加水溶解，濾渣1為ALO、、SiO2,濾液為NaVo?水

溶液，加入Ca(OH)2將NaVo§轉(zhuǎn)化為沉淀Ca/VOj,可以富集機(jī),元素，再加入(NHJC0,

除去Ca>,最后加入過量NHr1,可以調(diào)節(jié)pH,將VO；轉(zhuǎn)化為VO；,也可以促進(jìn)NH4VO,

盡可能析出完全，煨燒NH4VOa生成V2Os。

【詳解】(1)焙燒”時(shí)，V?/被氧化生成NaVo3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式

高溫

為:V2O,+02+2NaCl+H2O==2NaV0,+2HC1

(2)在NaVO3溶液中加入Ca(OH)2形成沉淀，濾液1的主要成分為：NaOH,先“轉(zhuǎn)沉”后“轉(zhuǎn)

化”的目的是富集與凡元素；

(3)轉(zhuǎn)化時(shí)，濾渣∏為CaCO、，經(jīng)高溫煨燒生成Cao后水浸后生成Ca(OH)2,可以導(dǎo)入

到轉(zhuǎn)沉中循環(huán)利用；

(4)“沉鈕”中析出NH,VO,晶體時(shí)，需要加入過量NH￡1,可以調(diào)節(jié)pH,將VO；轉(zhuǎn)化為

VO；,也可以利用同離子效應(yīng)，促進(jìn)NH4VO3盡可能析出完全；Kap(NH4VO3)=1.6×10?

溶液中的C(Vo3)=0.2×(l-0.96)=8×10-?C(NH；)=??=,=θ?2；

(5)根據(jù)題目信息，“煨燒”時(shí)，NH4VO3制得產(chǎn)品VQs的化學(xué)方程式為：

高溫

3V2O5+2NH3-3V2O4+N2+3H2Oo

l024

7.3d4s4pH2S,H2Se,H2O?H2S,H2SeH2Se?H2S,H2O

4X10"M

直線形InR是離子晶體，InL是分子晶體正四面體(形)

2

acNA

(0.75,0.75,0.625)4

【詳解】(I)Se所含質(zhì)子數(shù)為34,原子核外電子數(shù)為34,核外電子排布式為：[Ar]3d%s24p4;

FhO可形成分子間氫鍵，沸點(diǎn)最高，H2S,FhSe二者均由分子構(gòu)成，熔沸點(diǎn)取決于分子間作

答案第6頁(yè)，共21頁(yè)

用力，分子間作用力取決于相對(duì)分子質(zhì)量，HzSe的相對(duì)分子質(zhì)量比HzS大，因此HzSe分子

間作用力強(qiáng)于H2S,故沸點(diǎn)由低到高的順序?yàn)镠2S、H2Se.H2O;電負(fù)性：0>S>Se,則H?0、

H?S和H?Se的還原性由弱到強(qiáng)的順序?yàn)镠q、H2S,H2Se；SeFz直線形對(duì)稱更加穩(wěn)定，能

l024

量低；故答案為：3d4s4p；H2S^H2Se?H2O:H2O?H2S.H2Se5直線形；

(2)Inηt是離子晶體，微粒間以離子鍵結(jié)合，In§是分子晶體，分子間與范德華力結(jié)合，則皿目

的熔點(diǎn)大于的熔點(diǎn)；LilnH4中陰離子為JnHj,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+g(3+l-4χ1)=4,沒

有孤電子對(duì)，其構(gòu)型為正四面體(形)，故答案為：InF,是離子晶體，Ini、是分子晶體；正四

面體(形)；

⑶一個(gè)晶胞內(nèi)含Cu8x：+4x；+l=4,含Se8個(gè)，含In4x^+6x；=4個(gè)，一個(gè)晶胞含4個(gè)

8242

4M4×10'0M

3

CUInSe2,一個(gè)晶胞的質(zhì)量為高-g,一個(gè)晶胞的體積為a2cpr∏3,則密度為一r--g?cm；

NAaCNA

1號(hào)Se(0.75,0.75,1.25),由晶胞圖可知，晶胞中4號(hào)CU為8個(gè)晶胞共有，由于Se分別

4×IO30M

不對(duì)稱，距離4號(hào)CU最近的Se有4個(gè)，故答案為：,；(0.75,0.75,1.25)；4。

a-cM

8.(l)3dl04s24p5

(2)大于