2022屆新高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)芳香烴與鹵代烴學(xué)案

芳香煌與鹵代煌

課程標(biāo)準(zhǔn)備考指導(dǎo)

L掌握芳香烽的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。1.考查點(diǎn):苯分子的空間構(gòu)型.芳香煌的性質(zhì)及同分異構(gòu)體

2.了解有機(jī)分子中官能團(tuán)之間的相互影響。的書寫.百代堤在有機(jī)合成中的應(yīng)川。

3.掌握鹵代慌的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化2.呈現(xiàn)方式:填空題。

4.了解有機(jī)分子中它能團(tuán)之間的相耳影響。3.難度:中等。

必備知識?自主排查

一、芳香煌

1,苯

⑴結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：苯環(huán)上的碳碳鍵是介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的一種獨(dú)特的化

學(xué)鍵。

⑵苯的物理性質(zhì)

顏色狀態(tài)氣味密度水溶性熔、沸點(diǎn)毒性

無色液體特殊氣味比水小丕溶于水低有毒

（3）苯的化學(xué)性質(zhì)

?-2C6H6+l50?直整12CO2+6H2O（火焰明亮并帶有濃煙）

p≡θ+Br2Br÷HBr

取代

苯

反應(yīng)

黯*HNO3上等NO2+H2O

加成反應(yīng)

+3H2

2.苯的同系物

⑴通式為CnH2n-6（n>6）

⑵結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：

①分子中含有一個委5。

②與苯環(huán)相連的是烷基。

(3)化學(xué)性質(zhì)

②能加成

③易氧化,能使酸性KMnO溶液褪色。

3.芳香煌

(1)芳香煌：分子里含有一個或多個包的煌。

⑵應(yīng)用：

①苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香粒都是重要的有機(jī)化工原料；

②苯還是一種重要的有機(jī)溶劑。

(3)影響：油漆、涂料、復(fù)合地板等裝飾材料會揮發(fā)出苯等有毒有機(jī)物，秸稈、

樹葉等物質(zhì)不完全燃燒形成的煙霧和香煙的煙霧中含有較多的芳香煌，對環(huán)境、

健康會產(chǎn)生不利影響。

【微點(diǎn)撥】苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化的規(guī)律

⑴苯的同系物或芳香粒側(cè)鏈為煌基時，不管煌基碳原子數(shù)為多少，只要直接與

苯環(huán)相連的碳原子上有氫原子，均能被酸性KMnO4溶液氧化為竣基,且竣基直

接與苯環(huán)相連。

CH

r??-C-CH,

⑵并不是所有苯的同系物都能使酸性KMnO4溶液褪色，如,CH

二、鹵代煌

1.概念

⑴鹵代煌是煌分子里的氫原子被鹵素原壬取代后生成的化合物。通式可表示為

R—X(其中R—表丁煌基)o

(2)官能團(tuán)是鹵素原子。

2.物理性質(zhì)

--除CHC1、CH,CH?。、CH：*、CH,CFLF等少

r―一數(shù)1為氣體外.其余為液體或固體

U因一比同碳原子數(shù)的烽沸點(diǎn)要高

I

溶解性I一難溶「水.易避于/1機(jī)溶劑

(?一氟代燒、一氯代烽密度比水小.其余密度比

國圜水大

3.化學(xué)性質(zhì)

⑴水解反應(yīng)

RX+NaOlIH→R-OH+NaX(R代表姓基)；

RCHXCH[X+2Na()H匕R-CH(OH)—CH?OH

+2NaX。

（2）消去反應(yīng)

①含義:有機(jī)化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一

個或幾個小分子（如H2O.HBr等），而生成含不飽和鍵

（如雙鍵或三鍵）的化合物的反應(yīng)。

醇

r

②反應(yīng)：RCH2-CH2-X+Na（）H--*RCH=CH2

強(qiáng)堿、醇,

+NaX+IL。(或RCIL-CII

2Δ

RCII=CII,+IIX)；

醇

CH-CII+2Na()II→CH≡CHf+2NaX

22Δ-------!------

+2H2O。

教師專用,【微點(diǎn)撥】鹵代煌的反應(yīng)規(guī)律

⑴鹵代煌在堿性條件下發(fā)生反應(yīng)所得產(chǎn)物的判斷方法是“無醇成醇，有醇成烯二

⑵所有的鹵代煌在NaOH的水溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng)，而沒有鄰位碳原子的

鹵代煌或雖有鄰位碳原子，但鄰位碳原子無氫原子的鹵代煌均不能發(fā)生消去反

應(yīng)。

、基礎(chǔ)診斷

α

關(guān)于化合物2-苯基丙烯（∣1）,下列說法正確的是（）

A.不能使稀高鎰酸鉀溶液褪色

B.可以發(fā)生加成聚合反應(yīng)

C.分子中所有原子共平面

D.易溶于水及甲苯

【解析】選Bo化合物2-苯基丙烯中含有苯環(huán)和碳碳雙鍵，所以可以使稀高鎰

酸鉀溶液褪色，A不正確；含有碳碳雙鍵可以發(fā)生加成聚合反應(yīng)，B正確；由于

碳碳雙鍵和苯環(huán)之間是單鍵且分子中含有甲基，所以所有原子不可能共平面，C

不正確；該有機(jī)物屬于煌,不易溶于水。

考向一苯和苯的同系物的性質(zhì)

「核心透析

1.苯的同系物與苯的性質(zhì)比較

⑴相同點(diǎn)

評代（鹵化、硝化、磺化）]

加氫f環(huán)烷煌（反應(yīng)比烯?、煥煌困難）因都含有苯環(huán)

I點(diǎn)燃:有濃煙'

⑵不同點(diǎn)

烷基對苯環(huán)有影響，所以苯的同系物比苯易發(fā)生取代反應(yīng)；苯環(huán)對烷基也有影

響，所以苯環(huán)上的甲基能被酸性高鎰酸鉀溶液氧化。

如苯的同系物的化學(xué)性質(zhì):

NO2

②鹵代:+HBr;

光

CH3+CL-CH2Cl+HClo

③易氧化.能使酸性KMn()：溶液褪色：

酸性KMn(),溶液J

V-2????/VVA7110

【微點(diǎn)撥】⑴苯的同系物在FeXs催化作用下，與Xz發(fā)生苯環(huán)上烷基的鄰、對

位取代反應(yīng)；在光照條件下，與X2則發(fā)生烷基上的取代反應(yīng)，類似烷煌的取代

反應(yīng)。

⑵苯的同系物能(與苯環(huán)相連的碳原子上有氫原子)被酸性KMnO4溶液等強(qiáng)氧化

劑氧化而使KMnO4溶液褪色。

2.苯的同系物的同分異構(gòu)體

(1)CgH∣o(為芳香煌的同分異構(gòu)體)

名稱乙苯鄰二甲苯間二甲苯對二甲苯

bCH3

結(jié)構(gòu)CH3CH

CX3

Q-CH2CH3d‰CH3

簡式CH3

CH3

一氯煌基2111

代物苯環(huán)3231

種數(shù)總和5342

⑵C9H∣2(為芳香煌的同分異構(gòu)體)

CH

CH2CII2CH3

①丙苯類：［

②甲乙苯類:

3.苯的同系物中苯環(huán)和側(cè)鏈的相互影響

(1)兩種影響。

①側(cè)鏈影響苯環(huán)。使得苯環(huán)鄰位和對位上的氫原子活潑，易被其他的原子或原

子團(tuán)取代。

②苯環(huán)影響側(cè)鏈。使得側(cè)鏈跟苯環(huán)直接相連的碳原子上的氫原子活潑，易被氧

化，且無論側(cè)鏈長短，其氧化產(chǎn)物都為苯甲酸。如甲苯、乙苯均能被酸性高鎰

rj≈^pC()()H

酸鉀溶液氧化成一O

(2)兩種褪色。

①苯的同系物不能使演褪色(不發(fā)生反應(yīng))，但能萃取溪水中的漠使浸水層褪色

(物理性質(zhì))。

②苯的同系物能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，而苯不能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色,

是由于苯環(huán)對煌基的影響。若與苯直接相連的碳上無氫原子，則該同系物不可

以使酸性高鎰酸鉀溶液褪色。

4.芳香煌同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法——定一（或定二）移一法

在苯環(huán)上連有兩個新的原子或原子團(tuán)時，可固定一個移動另一個，從而寫出鄰、

間、對三種異構(gòu)體；苯環(huán)上連有三個新的原子或原子團(tuán)時，可先固定兩個原子

或原子團(tuán)，得到三種結(jié)構(gòu)，再逐一插入第三個原子或原子團(tuán)，這樣就能寫全含

有苯環(huán)的同分異構(gòu)體。

例如二甲苯苯環(huán)上的一氯代物的同分異構(gòu)體的寫法與數(shù)目的判斷：

共有（2+3+1=6）六種。

，題組過關(guān)

角度1苯及苯的同系物的性質(zhì)與制備

1.有機(jī)物m、n、P存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系。下列說法正確的是（）

A.m、n不存在同分異構(gòu)體，p存在多種同分異構(gòu)體

B?m、n、P均能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

C.m、n、P中所有原子可能共面

D.等質(zhì)量的m、n、p,完全燃燒耗氧量不相等

【解析】選C。n不存在同分異構(gòu)體，根據(jù)m、P的不飽和度可形成鏈狀的烯煌

或煥煌等多種同分異構(gòu)體，故A錯；m是苯，苯分子中不存在碳碳雙鍵，不能

使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，n含有碳碳三鍵、P含有碳碳雙鍵，所以均能使酸性

高鎰酸鉀溶液褪色。故B錯；m為苯所有原子共面，n為乙煥所有原子共線、

P為苯乙烯，所有原子可能共面，故C正確；因?yàn)楸健⒈揭蚁┖鸵覎{的最簡式相

同，所以等質(zhì)量的苯、苯乙烯、乙快完全燃燒耗氧量相等，故D錯。

角度2芳香化合物的同分異構(gòu)體數(shù)目判斷

CHO

2.（2021.洛陽模擬）某有機(jī)物―-°CH3有多種同分異構(gòu)體，其中含有苯環(huán)

且能發(fā)生水解反應(yīng)的有（）

A.3種B.4種C.5種D.6種

【解析】選Do根據(jù)題意知，該有機(jī)物中含有酯基，則符合條件的同分異構(gòu)體

有

^?^e（）oe?i?C-CiLi,

考向二鹵代燒的水解和消去反應(yīng)）

，核心透析

1.鹵代煌水解反應(yīng)和消去反應(yīng)比較

反應(yīng)類型取代反應(yīng)(水解反應(yīng))消去反應(yīng)

反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液、加熱強(qiáng)堿的醇溶液、加熱

——C—C-

.-I……I-.

斷鍵方式C÷tx+HI:OH：IHXI：

相鄰的兩個碳原子間脫去

鹵代烽分子中X被

小分子；

水中的OH所取代，HX

反應(yīng)本質(zhì)生成醇;II醇

RCH2X÷-C-C-+NaOH—→

和通式HOII△

Na()112

△HX

II

RCH2()H+NaX

-C=C——kNaX÷H2()

消去HX,生成含碳碳雙鍵

引入OH.生成含

產(chǎn)生特征或碳碳三鍵等不飽和鍵的

()H的化合物

化合物___________________

2.消去反應(yīng)的規(guī)律

⑴兩類鹵代煌不能發(fā)生消去反應(yīng)

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)實(shí)例

與鹵素原子相連的碳沒

CHCl

有鄰位碳原子___________3

CH3

CH3-C-CH2Cl,

與鹵素原子相連的碳有

CH

鄰位碳原子,但鄰位碳原3

CH,Cl

子上無氫原子X

_______________________

⑵有兩種或三種鄰位碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時，發(fā)生消去反應(yīng)可生

成不同的產(chǎn)物。例如：

CH-CH-CH--CH+NaOH-→

I^3Δ

Cl

CH2=CHCH2-CH3(或CH.—CH=CH-CH3)+

NaCl+H2O

(型鹵代燒，發(fā)生消去反應(yīng)可以生

3)R—CIH—CIH—R

XX

醇

成RC≡cR?如BrCH.CH,Br+2Na()H十

^^△

CH三CHf+2NaBr+2H2O

3.鹵代炫中鹵素原子的檢驗(yàn)

(1)實(shí)驗(yàn)原理：

NaOH

RX+H2O()H÷HX.HX+NaOH—

NaX+H2O

HN(?+N